聚氨酯用液體擴鏈劑
二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)(又稱(chēng)E—300)是聚氨酯用液體擴鏈劑。聚氨酯用液體擴鏈劑DMTDA無(wú)生理致變及致癌的危險,室溫下是液態(tài),固化物力學(xué)性能優(yōu)異;克服了3,3.-二氯-4,4.-二胺基二苯甲烷(MOCA)的使用條件苛刻、操作壽命短、有致癌性等缺點(diǎn),聚氨酯用液體擴鏈劑可作為MOCA的理想代用品。
DMTDA的合成最早是用路易斯酸作為催化劑,反應溫度范圍為20 ̄300攝氏度,壓力為常壓至619Mpa。以后的研究大多采用兩種原料直接混合合成DMTDA,利用減壓精餾分離反應產(chǎn)物,其缺點(diǎn)是二甲基二硫的損耗很大。
王延飛、沈本賢等對DMTDA的合成工藝進(jìn)行了改進(jìn),采用惰性溶劑的方法合成了DMTDA,這樣減少了原料的損失,并利用萃取分離方法得到了高純度的DMTDA。
先將2,4-二氨基甲苯裝入三口淤漿相攪拌玻璃反應器中,N2氣保護下在油浴上加熱,待2,4-二氨基甲苯全部熔化后,按n(2,4-二氨基甲苯):n(二甲苯)=1:2加入二甲苯,攪拌加熱至150攝氏度,稍微冷卻后加入摩爾分數為1%的碘化鋅催化劑,然后重新加熱至150攝氏度加入二甲基二硫開(kāi)始反應,保持反應混合物處于回流狀態(tài),溫度誤差控制在1攝氏度反應結束后,冷卻至室溫,加入一定量的乙醚進(jìn)行稀釋?zhuān)磻a(chǎn)物用稀鹽酸多次洗滌萃取以后,真空干燥得目的產(chǎn)物DMTDA。
TX-2(2,4-二氨基-3,5-二甲硫基氯苯)新型二胺類(lèi)擴鏈劑,并已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)。TX-2型聚氨酯彈性體新型液體固化劑,是用于聚氨酯彈性體的新型芳香二胺類(lèi)液體固化劑。
化學(xué)名稱(chēng):聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
TX-2常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;生理毒性??;釜中壽命為7"9分鐘;價(jià)格便宜,可降低制品成本;固化物力學(xué)性能可與MOCA、E-300媲美:TX-2被廣泛應用于汽車(chē)、 建筑、煤礦、航空航天等方面,此外,它在紡織、 造紙、印刷業(yè)等都有廣泛的應用。
華東理工大學(xué)的杲云、王得寧、應圣康等將甲醛水溶液滴加到鄰氯苯胺、鄰已基苯胺和酸的混合水溶液中進(jìn)行縮合反應: 由此得到新型二胺擴鏈劑3-氯-3-已基-4,4-二氨基二苯基甲烷(CEMDA)。該方法的反應溫度為 50"100攝氏度,反應時(shí)間1"10小時(shí),鄰氯苯胺和鄰已基 苯胺的摩爾比為1:(0.5"2),甲醛和鄰氯苯胺和鄰已基苯胺混合物的摩爾比為1:(0.4"0.6);酸為鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸,酸在總物料中的濃度為1 ̄5mol/L。
用它作擴鏈劑反應溫和,充膜容易,脫模方便,溶解于多元醇后粘度較低,操作工藝方便,制品具有優(yōu)異的拉伸性能、抗撕裂性能及抗彎性能。 通常,胺類(lèi)擴鏈劑用于TDI型預聚體,醇類(lèi)擴鏈劑用于MDI、NDI、PPDI等類(lèi)預聚體。
胺類(lèi)擴鏈劑均以氨基為反應基團,由于與MDI的反應速度過(guò)快以至于無(wú)法控制。為降低反應速度,便開(kāi)發(fā)了含仲胺基的Unilink系列擴鏈劑。主要有Unilink4200和Unilink4100。
Unilink4200是以二苯基甲烷為主鏈的芳香族仲二胺,而Unilink4100則是以苯撐結構為主鏈的芳香族仲二胺。Unilink系列擴鏈劑室溫下為液態(tài),每個(gè)氨基上僅有一個(gè)活潑氫原子,理論上只能擴鏈而不能交聯(lián)。
由于其中每個(gè)氨基上的氫原子被一個(gè)烷基取代,而烷基則可以起到內增塑劑作用,合成的彈性體具有獨特的性能。田慧敏、趙雨花研究了Unilink系列擴鏈劑在澆注型聚氨酯彈性體中的應用。結果表明該擴鏈劑可用于室溫固化體系并且對水份的敏感性較低,可延長(cháng)釜中壽命和操作時(shí)間,易于加工。
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