用耐候性聚氨酯涂料擴鏈劑，使脂肪族聚酯的數均相對分子質(zhì)量增加了2倍多，而聚酯的熱性能擴鏈前后幾乎沒(méi)有變化。

以過(guò)量耐候性聚氨酯涂料擴鏈劑，先利用聚乙二醇與之反應生成預聚體，再與布洛芬單甘油酯二醇反應，合成了含有布洛芬側基的聚氨酯類(lèi)，可使布洛芬通過(guò)酯鍵的斷裂而緩慢釋放，延長(cháng)藥物的有效期。

用三官能團的異氰酸酯擴鏈，能形成網(wǎng)狀結構材料。用三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)進(jìn)行了該方面的嘗試。同樣用三官能團的羥基端預聚體，即使使用二異氰酸酯，也能得到交聯(lián)的高分子。如Pitt等將甘油引發(fā)戊內酯、己內酯開(kāi)環(huán)共聚后得到聚酯三醇預聚體，再用耐候性聚氨酯涂料擴鏈劑擴鏈，合成了生物降解型交聯(lián)聚氨酯。

目前，異氰酸酯擴鏈法在聚乳酸類(lèi)生物降解高分子材料的合成中得到廣泛應用。如近來(lái)有TDI合成聚乳酸類(lèi)生物降解高分子作藥物緩釋材料和骨固定材料方面的報道。如果采用MDI擴鏈外消旋聚乳酸與羥基磷灰石復合物(PDDLA/HA)，可合成應用于骨修復的復合材料(PDDLA/HA/MDI)，模壓擠出成型加工后其力學(xué)性能比無(wú)HA增強的PDDLA/MDI和無(wú)MDI擴鏈的PDDLA/HA都好。

HDI是六亞甲基二異氰酸酯（Hexamethylene Diisocyanate）的簡(jiǎn)稱(chēng)，無(wú)色或者微黃色的液體，有特殊刺激性氣味。微溶于水，在水中緩慢反應，與酯、酮、醚、芳香烴和脂肪烴等有機溶劑完全混溶。

HDI無(wú)色或者微黃色的液體，有特殊刺激性氣味。微溶于水，在水中緩慢反應，與酯、酮、醚、芳香烴和脂肪烴等有機溶劑完全混溶。

HDI可由己二胺經(jīng)光氣化制得。光氣化反應式如下：

H2N—（CH2）6—NH2 + 2COCl2 = OCN-（CH2）6-NCO + 4HCl

可采用非光氣法制備HDI：在乙酸鈷催化下，己二胺、尿素、乙醇反應，在170～175℃生成一種二氨基甲酸酯，這種二氨基甲酸酯在260～270℃時(shí)在薄膜蒸發(fā)器中分解，可得到HDI。




聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似，屬于同系列化合物，740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合，P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品，使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。


HDI特性及用途

1、HDI 為脂肪族異氰酸酯，做成的樹(shù)脂有明顯的耐黃變的特性；

2、反應活性較芳香族二異氰酸酯的??；

3、由于HDI不含芳環(huán)，聚氨酯彈性體的硬度和強度都不太高，柔順性較好；

4、HDI的揮發(fā)性較大，毒性也大，一般是將HDI與水反應制成縮二脲二異氰酸酯，或者催化形成三聚體，用于制造非黃變聚氨酯涂料，涂層，PU革等，既降低了揮發(fā)性，較高的分子量和官能度也使得涂料易快干，力學(xué)性能好，耐化學(xué)品和耐候性好，粘附力好。

直接光氣化法 是指HDI與光氣直接反應生成HDI的制備方法。反應分兩步進(jìn)行，第一步反應溫度較低，第二步較高，故該法又稱(chēng)冷熱兩步反應法。

第一步，將HDA溶解在惰性溶劑中，保持溫度20-80℃(通常為40℃)，導入光氣，進(jìn)行低溫反應，發(fā)生反應(1)與反應(2)，生成二氨基甲酞氯和HDA的鹽酸鹽。若反應溫度超過(guò)80℃由于(3)進(jìn)行提較快，生成的HDI會(huì )與原料HDA起化學(xué)反應，生成脲，使收率降低。但若低于20℃，需要很大的冷凍設備，不利于工業(yè)化。低溫反應中，HDA與光氣按氨基與光氣摩爾比為(0.5-1.0)：1的速度比導入，能得到理想效果。

第二步，將第一步生成的反應液升溫，并保持在130-190℃，繼續導入光氣，進(jìn)行高溫反應，發(fā)生二氨基甲方酞氯脫氯化氫的反應(3)，生成HDI。低于120℃時(shí)，反應(3)速度慢，對工業(yè)生產(chǎn)不實(shí)用;但超過(guò)200℃，容易發(fā)生聚合，生成分子量較高的物質(zhì)，使HDI收率低。反應(4)進(jìn)行得較慢，若反應時(shí)充分攪拌且溶液量為HDA的3倍特別在6倍以上時(shí)，可忽略不計。200℃以上，還有反應(5)，200℃以下，側難發(fā)生。待反應液變透明，反應結束。此后，用惰性氣體，如氮氣趕除末反應的光氣和氯化氫。脫溶劑后，進(jìn)行蒸餾精制，即得HDI。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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