擴鏈劑混合共用
將對幾種新的擴鏈劑混合共用進(jìn)行分析。擴鏈劑混合共用實(shí)驗中,首先對擴鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果,但并不顯著(zhù):對于PET擴鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。
擴鏈劑混合共用實(shí)驗證明,在MBO與PET端羧基的加成過(guò)程中,—COOH作為親核基團參加反應。相應地,對于擴鏈劑MBO,惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應能力。如前所述,MBO的反應活性較低,即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中,其擴鏈效率仍未大幅度提高。
從單用MBO的[η]2t曲線(xiàn)可以看出,產(chǎn)物的[η]值隨反應時(shí)間的延長(cháng)一直呈上升趨勢,這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時(shí)10min內粘度達到最高值,之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法在BO用量一定的情況下,隨苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量為1%最佳。
我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出,反應體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130.8℃,且容易升華;擴鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃,起始分解溫度在249℃左右;而反應器中PET擴鏈反應溫度在280℃,顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免, 再加上攪拌條件的影響,這些因素在實(shí)際應用中必須加以考慮。
這種方式下隨反應時(shí)間增加[η]穩步上升,至19min時(shí)呈現較高值(0.768dLΠg)。在文獻中曾指出,擴鏈反應后期PET的熱降解主要發(fā)生在酰胺鍵結構上。
羧基加成型擴鏈劑BO與PET反應增黏,是通過(guò)—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—結構偶聯(lián)了兩個(gè)PET大分子鏈實(shí)現的,因酰胺鍵結構極具熱敏感性,所以高溫下反應后期PET的熱降解作用明顯。對于MBO與PET反應的情況,擴鏈后引入的是結構顯然其 熱穩定性要優(yōu)于前者。所以這一聯(lián)用方式既彌補了MBO的低反應活性,同時(shí)又可抵制產(chǎn)物后期的熱降 解,不失為一種有實(shí)用價(jià)值的方法。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
TPPi的用量對PBT/PET(70/30)體系流變性能的影響,試樣黏度均隨剪切速率的增大而下降,呈現假塑性流體剪切變稀的特征;在整個(gè)剪切速率范圍內,隨TPPi用量的增加,體系剪切黏度呈現上升的趨勢,這也表明了TPPi具有擴鏈的作用,使得分子量變大,黏度上升,并且用量越多效果越明顯。當熔體受到剪切作用時(shí),分子鏈通過(guò)熱運動(dòng)解纏并沿剪切場(chǎng)成線(xiàn)性排列,體系纏結點(diǎn)減少,滑動(dòng)阻力降低,因此熔體黏度隨剪切速率的增大而下降。
親水性擴鏈劑結合到聚氨酯分子中,能使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團,從而使分子鏈具有親水性,能較好地分散于水相中。陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團, 常用的親水性擴鏈劑有: 二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、1,2-丙二醇-3-磺酸鈉、l,4-丁二醇-2-磺酸鈉等。
目前國內合成水性聚氨酯的陰離子型親水單體主要選用dmpa,國外很多水性聚氨酯則是基于磺酸鹽型的產(chǎn)品。
一些增容效果比較好的材料如PU、SBS、EPDM、POE、ASA、EVA 等也被嘗試用來(lái)熔融共混改性PBT,也有將可降解的生物樹(shù)脂PBS、PCL 與PBT 共混,可制得有環(huán)保功能的PBT 合金。隨著(zhù)PBT 應用領(lǐng)域的不斷擴展,PBT 的需求量和性能要求也日益增加。目前國內的PBT 改性廠(chǎng)家大多采用按訂單生產(chǎn),基本能滿(mǎn)足市場(chǎng)所需。
未來(lái)PBT 改性的研究重點(diǎn)應是在降低成本和滿(mǎn)足環(huán)保要求的前提下,進(jìn)一步提高PBT 的性能指標,使其功能多樣化,產(chǎn)品系列化,附加值最大化。
PBT在節能燈行業(yè)的應用極其廣泛,90%以上的塑料節能燈頭都是用PBT材料。
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