以草酸二乙酯、乙醇胺、二氯亞砜等為原料合成了一種能對聚丁二酸丁二醇酯（PBS）增黏，改善其加工性能的pbs聚合物材料擴鏈劑2，2’-雙（2-噁唑啉）（BOZ）。探討pbs聚合物材料擴鏈劑工藝條件對產(chǎn)物合成的影響。

結果表明，當乙醇胺與草酸二乙酯的摩爾比為3：1，二 氯亞砜與N，N’-二羥乙基草酰胺摩爾比為3：1，NaOH乙醇溶液濃度為2mol／L，消除反應溫度為80℃時(shí)所得BOZ產(chǎn)率最高。

紅外光譜分析表明， 在1621．55cm^-1和1119．36cm^-1處存在-C=N-和C—O-C的伸展振動(dòng)峰，在918．68cm^-1處存在五元雜環(huán)的振動(dòng)峰，證明合成的產(chǎn)物含噁唑啉環(huán)結構。

紫外光譜分析表明合成產(chǎn)物中存在-N=C-C=N-共軛雙鍵結構，元素分析進(jìn)一步證明合成產(chǎn)物為BOZ。通過(guò)X-射線(xiàn)衍射和 DSC分析知BOZ為單斜晶系，熔點(diǎn)為210℃。

對PBS的擴鏈研究發(fā)現pbs聚合物材料擴鏈劑擴鏈后PBS特性黏度由0．698dL／g增加到1．125dL／g，羧值含量從 56mol／10^6g降到20mol／10^6g，表明該pbs聚合物材料擴鏈劑對PBS具有良好的擴鏈效果。

引入聚醚后，兩種不同分子結構和分子鏈長(cháng)度的軟段在聚合過(guò)程中隨機分布，分子鏈排布的規整性受到影響，軟段結晶受阻，硬段的有序程度減弱，導致硬段微區的氫鍵作用減弱，并削弱了鏈段之間吸引力。這也進(jìn)一步驗證了前面的觀(guān)點(diǎn)，即隨著(zhù)聚醚含量的增加，硬段之間的作用力減弱，拉伸強度下降，但仍存在結晶。

隨著(zhù)軟段中聚醚含量的增加，拉伸強度下降，斷裂伸長(cháng)率上升。這是由于在聚氨酯軟段中醚類(lèi)的柔軟性高于酯類(lèi)所致。另外，PBA分子鏈規整，鏈段易于結晶，在拉伸時(shí)分子鏈不容易滑動(dòng)，當軟段中混入聚醚后，PBA??PTMG混合軟段增加了分子鏈的混亂程度，在拉伸過(guò)程中軟段的結晶趨勢降低，混亂程度提高，也將導致強度下降而斷裂伸長(cháng)率增加。



化學(xué)名稱(chēng)：聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000

分子量：1238

CAS No.：54667-43-5

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。


同時(shí)，隨著(zhù)聚醚含量的增加，聚酯和聚醚在軟段中的排列趨向無(wú)規，這種隨機的分布排列會(huì )導致和硬段之間的組合錯亂，使硬段分子鏈之間的相互作用力減小，導致強度下降而斷裂伸長(cháng)率增加。綜上所述，添加聚醚后，聚酯和聚醚兩種混合的軟段材料和不同的分子鏈長(cháng)度可以更好地吸收外界能量，顯示出較好的彈性。

隨著(zhù)軟段中聚醚添加量的增加，拉伸永久變形下降，而形狀回復率增加。材料的拉伸永久變形都維持在85%~90%，形狀回復率保持在75%~80%。PBA的分子鏈規整，較PTMG更易于結晶，在拉伸取向過(guò)程中更容易產(chǎn)生應力結晶。

當材料發(fā)生形變后，軟段相可以保留部分結晶，使分子鏈不可能回復到原來(lái)的狀態(tài)，所以純聚酯性的聚氨酯彈性體永久形變均較大，w(HS)為35%的拉伸永久變形率為95%。當軟段中添加聚醚后，無(wú)規的軟段分子鏈排布導致軟段結晶遭到破壞，當溫度降至Tg以下時(shí)，軟段無(wú)法形成結晶固定形變，從而導致材料保持永久形變的能力下降。

聚醚加入后，PTMG由于分子量小，活動(dòng)能力強，在70攝氏度(Tg+20)能夠充分運動(dòng)，伸展的軟段分子可以更有效地吸收外界應力，使分子鏈較大程度的回復到原來(lái)的狀態(tài)，因此材料的永久變形小，形狀回復率增加。

當軟段選用的是純聚酯PBA時(shí)，聚酯易于水解，水解后導致部分高分子鏈段斷裂、強度下降，最終使樣品水解后的強度損失較大。添加聚醚以后，由于聚醚的耐水解性?xún)?yōu)于聚酯，強度損失減小，故聚醚的添加可改善聚氨酯彈性體的水解性。

隨著(zhù)聚醚含量的增加，水解后的強度損失減少。聚醚添加量從0增加到4%時(shí)，強度損失由19.5%減少到7%，耐水解性能在很大程度上得到提高。聚氨酯彈性體在應用時(shí)，材料的力學(xué)性能也是考慮前提，當聚醚含量在4%~5%時(shí)，材料除具有較好的耐水解性能外，也具有較好的力學(xué)性能。

當w(HS)為31%~35%時(shí)，材料的力學(xué)性能較優(yōu)，形狀回復率可以達到78%~85%，當w(HS)為35%左右時(shí)，形狀回復率最高。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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