聚氨酯脲和聚脲擴鏈劑
聚氨酯脲和聚脲擴鏈劑IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的脲羰基較完善氫鍵化程度以及脲羰基整個(gè)氫鍵化程度都比EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的要低,說(shuō)明聚氨酯脲和聚脲擴鏈劑IPDA擴鏈的聚氨酯脲的軟段和硬段相混合程度比較好,故在聚氨酯脲和聚脲擴鏈劑IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲具有較高的Tg值,且它們硬段的有序化程度低于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲。
在聚氨酯脲體系中觀(guān)察不到游離的氨酯羰基,表明所有聚氨酯脲體系中氨基甲酸酯上的羰基已全部形成氫鍵。
可知聚氨酯脲中的較完善氫鍵化的脲羰基含量比聚脲低,而較不完善氫鍵化的脲羰基的含量較高; 較完善氫鍵化脲羰基含量和分子間作用力有關(guān),說(shuō)明聚脲分子間的作用力要高于聚氨酯脲。
力學(xué)性能。不同擴鏈劑擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的力學(xué)性能,發(fā)現IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的拉伸強度、撕裂強度、硬度、100%定伸應力和300%定伸應力明顯高于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲,而斷裂伸長(cháng)率和扯斷永久變形性能則略有下降。前面分析已知,IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲中軟段和硬段相混合程度比較好,IPDA-IPDI組成的硬段對軟段有較好的增強作用。
此外與EDA和HDA擴鏈劑相比,IPDA擴鏈劑是一種環(huán)狀結構,其組成的硬段剛性較好,因此它擴鏈的聚氨酯脲和聚脲具有較高的拉伸強度、撕裂強度和硬度等。
EDA和HDA由于比較柔軟, 使分子鏈容易折疊,這樣在受到外力拉伸時(shí), 能產(chǎn)生很大的形變,外力拆除后,分子易于運動(dòng)恢復到原狀,故EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲有較高的斷裂伸長(cháng)率以及較低的扯斷永久變形。由前面FTIR分析可知聚脲分子間的作用力要高于聚氨酯脲,而撕裂強度是和大分子之間的作用力成正比的,故觀(guān)察到聚氨酯脲的撕裂強度要低于聚脲。
吸水性。不同擴鏈劑合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水性??煽闯鯥PDA合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水率明顯低于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲。這可能也是由IPDA的剛性所致。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合,P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
聚氨酯脲的吸水率要低于同樣擴鏈劑合成的聚脲。 聚脲中僅含有脲基團,而聚氨酯脲中不僅有脲鍵還含有氨酯基團, 而脲基團由于含有兩個(gè)NH, 可以和水形成氫鍵的幾率比僅含有一個(gè)NH的氨酯基團的幾率高了一倍,導致聚脲的親水性高于聚氨酯脲,Lin等也觀(guān)察到類(lèi)似的結果。
聚氨酯擴鏈劑功能
在聚氨酯材料的合成中,擴鏈劑具有以下功能:
(1)低分子二元或三元或四元化合物能使聚氨酯反應體系迅速地進(jìn)行擴鏈和交聯(lián)。
(2)它們具有能與反應體系進(jìn)行化學(xué)反應的特性基團,分子量低,反應活潑,對異氰酸酯和聚醇體系構成較強的反應競爭幾率,它們能極其有效地調節反應體系的反應速度;可以使用不同品種的交聯(lián)劑及用量,調節反應物粘度增長(cháng)等工藝參數,使之適應加工的要求。
(3)利用擴鏈劑參與反應并進(jìn)入聚合物主鏈中,可以將擴鏈劑分子中的某些特性基團結構引入聚氨酯主鏈中,能影響聚氨酯的某些性能。
原材料聚己二酸乙二醇酯:CMA24,分子量為2000;聚氧四甲撐醚二醇:PTMG1000,分子量為1000;4,4二苯基甲烷二異氰酸酯:MDI,分子量為250;甲苯二異氰酸酯:TDI,分子量為176;氫醌(雙1,4羥乙基)醚:HQEE,分子量為198;1,4丁二醇:BD,分子量為90;三羥甲基丙烷:TMP,分子量為134.1;4,4甲撐雙(鄰一氯苯胺):MOCA,分子量為267。
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