二胺類(lèi)低分子量擴鏈劑
二胺類(lèi)低分子量擴鏈劑與二異氰酸酯反應十分激烈,成膠速度迅速,生產(chǎn)不易控制,但二胺類(lèi)低分子量擴鏈劑與異氰酸酯反應生成內聚能高的脲基,能賦予聚氨酯聚合物很好的物理機械性能。為解決反應速度過(guò)快、不易控制的缺點(diǎn),普遍采用受阻胺類(lèi)化合物,其中最著(zhù)名的是3,3'-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷。商品取名為莫卡(MOCA)。
是由鄰氯苯胺和甲醛進(jìn)行縮合反應,并經(jīng)中和、醇洗、重結晶等步驟制備的,在MOCA分子中,由于在氨基的鄰位存在氯原子的吸電子作用和位阻功能,從而使氨基的反應活性適當降低,能夠很好地適應聚氨酯凝膠工藝。
二胺類(lèi)低分子量擴鏈劑能賦予材料優(yōu)異的機械性能,因此MOCA一直是聚氨酯,尤其是聚氨酯橡膠、涂料等產(chǎn)品生產(chǎn)中極其重要的擴鏈劑,MOCA為白色至淺黃色針狀結晶體,有吸濕能力,易溶于丙酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺溶劑,溶于乙醇、苯、甲苯。
但該類(lèi)二胺擴鏈劑在1973年,美國有人對它提出致癌嫌疑,雖經(jīng)過(guò)幾十年的系統毒性研究得出了否定的結論,但許多國家對MOCA的使用仍持謹慎態(tài)度。
取代MOCA的無(wú)毒型二胺擴鏈劑,學(xué)名為3,5-二氨-4-氯苯甲酸異丁醇酯,商品名稱(chēng)為Baytec-1604。該擴鏈劑熔點(diǎn)和反應活性稍低,易于加工操作,并能賦予聚氨酯橡膠優(yōu)異的物理機械性能。
但該擴鏈劑的不足之處是它熔融后呈褐色,僅適用于制備深色的高性能PUR制品。二元胺產(chǎn)品DytekA,這個(gè)產(chǎn)品特別適用于氨綸領(lǐng)域擴鏈劑,能對產(chǎn)品的彈性起到極大的改善,大家不妨一試。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
按照末端基團的反應特性,聚氨酯預聚體可分為:端異氰酸酯基預聚體、端羥基預聚體、含封閉基團預聚體,以及含其它基團如端硅烷基、端丙烯酸烷酯的聚氨酯預聚體。
帶有NCO端基的預聚體有時(shí)被稱(chēng)為改性多異氰酸酯,具有較高的反應特性,易受水分等的影響,貯存期較短;帶有OH端基的預聚體稱(chēng)為端羥基預聚體,反應活性一般,貯存期較長(cháng),通常作膠粘劑主劑用。采用含活性氫的封閉劑與NCO基團反應,保護預聚體中的游離NCO基團,即制得封閉型聚氨酯預聚體。該種預聚體配制成的涂料或膠粘劑在施工后受熱解封,重新產(chǎn)生NCO基團,后者參與交聯(lián)反應而使體系固化。
預聚體的合成方法最常用的聚氨酯預聚體是端NCO聚氨酯預聚體。端NCO基的預聚體制備的一般方法是:先脫除低聚物多元醇(聚醚多元醇或聚酯多元醇等)所含的少量水分,然后在氮氣的氛圍下,邊攪拌邊將低聚物多元醇滴加到過(guò)量的多異氰酸酯中,并及時(shí)移走反應產(chǎn)生的熱量,使反應溫度控制在一定限度以?xún)?。有時(shí)根據反應的需要,可添加適當溶劑以調節體系的粘度,添加催化劑以控制預聚反應的速度。
端OH基聚氨酯預聚體的合成方法與端NCO基團預聚體的相似,一般是控制含羥基的原料稍過(guò)量。用于膠粘劑等主劑的預聚體一般是在端NCO預聚體的基礎上用稍過(guò)量的二元醇進(jìn)一步擴鏈而得到的。
影響預聚反應的因素是多方面的,除了異氰酸酯和低聚物多元醇的性質(zhì)(如羥值、酸值、水分和金屬離子的含量等)外,操作工藝也是主要的影響因素。端NCO基聚氨酯預聚體的穩定性還受儲存容器的密封性、容器器壁性質(zhì)及容器內氣體的影響。有時(shí)容器內少量空氣的存在會(huì )影響預聚體,尤其是MDI類(lèi)預聚體的穩定性。有時(shí)為改善貯存穩定性,減少增粘和凝膠機會(huì ),需要添加微量苯磺酰氯之類(lèi)的穩定劑。
聚氨酯預聚體廣泛地應用于聚氨酯膠粘劑、涂料、彈性體、泡沫和纖維等諸多領(lǐng)域。
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