低聚物二元醇擴鏈劑
將低聚物二元醇擴鏈劑與二羥甲基丙酸加入裝有回流管、攪拌器的四口瓶中,攪拌混合,抽真空,減壓脫水C=IJK,并充)!氣保護。降溫至=$H加入3D/,升溫至;=H反應后降溫??刂凭徛渭拥途畚锒紨U鏈劑,并保持在G$MB$H下反應。加入三乙胺N丙酮溶液,快速攪拌下加入蒸餾水,溶液透明度增大,粘度由大變小,減壓脫溶劑后,制得帶藍光的乳液。
乳液成膜。將制得的乳液倒在玻璃膜板上,傾斜一定角度,用銅絲纏繞過(guò)的玻棒緩慢刮過(guò),在室溫下風(fēng)干再放入烘箱中,放入干燥器中冷卻,從膜板上取下干燥膜待分析測試用。
分析測試。觀(guān)察低聚物二元醇擴鏈劑合成的乳液穩定性,在室溫下靜置,否有分層現象發(fā)生。以靜置分層時(shí)間為穩定性測定的指標。穩定性差的乳液靜置分層時(shí)間為幾天甚至幾小時(shí)。
吸水膜的吸水率和失重率的測定。將膜剪好后稱(chēng)重,放入水中浸泡后取出,擦干表面水后稱(chēng)重,按下式計算吸水率:酯、丙烯酸系水性高分子材料之后,近年來(lái)迅速發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)水性高分子材料。影響水性聚氨酯乳液性能的因素很多。長(cháng)期以來(lái),人們將重點(diǎn)集中在親水性擴鏈劑的研究上,已制得性能各異的水性聚氨酯乳液。
而在陰離子型水性聚氨酯乳液制備過(guò)程中,二元醇或多元胺類(lèi)低分子擴鏈劑是影響聚合物力學(xué)性能的重要因素,該方面國內研究較少。而近年來(lái)國外的研究則更偏向于多元胺擴鏈劑上。本文研究了二元醇類(lèi)擴鏈劑及擴鏈劑用量對聚四氫呋喃醚二醇型和聚己二酸己二醇酯二醇型聚氨酯乳液的影響,并合成出綜合性能優(yōu)良的水性聚氨酯乳液。
氰酸酯基團的量與低聚物二元醇和小分子擴鏈劑中羥基量的比值;親水基團含量#(—0CCA)則是指親水基團—0CCA占整個(gè)體系中的質(zhì)量分數。由乙二醇和一縮二乙二醇為擴鏈劑可制得微帶藍光白色乳液,而且乳液穩定性較好。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合,P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
由于低分子擴鏈劑可以與過(guò)量異氰酸酯進(jìn)行二次反應,生成氨基甲酸酯或縮二脲結構的剛性鏈段,而聚醚二元醇或聚酯二元醇則為聚氨酯結構的柔性鏈段(軟段)。因此擴鏈劑的加入有助于形成聚氨酯的硬段結構,硬段部分對材料的力學(xué)性能貢獻較大。
對于所選用的四種不同的擴鏈劑而言,由于四種擴鏈劑本身結構不同,所以使得組成聚氨酯的硬段結構也不同??傮w而言,無(wú)論對于C-BD型還是CE型聚氨酯,在異氰酸指數"及擴鏈劑用量相同的條件下,由于加入的乙二醇分子鏈最短,所以整個(gè)體系中硬段的密度較大,涂膜的力學(xué)性能也最高。隨著(zhù)擴鏈劑分子"原子數目的不斷增多,體系中硬段的密度不斷變小,材料的拉伸強度也隨之降低。
數據表明,無(wú)論C-BD型還是CE型聚氨酯,乙二醇為擴鏈劑制備的聚氨酯涂膜具有較高的拉伸強度,而由二醇為擴鏈劑制備的聚氨酯涂膜的力學(xué)強度最低。同時(shí),由于乙二醇中柔性鏈最短,材料的斷裂伸長(cháng)率較低。同理由于醚鍵的存在,所以一縮二乙二醇與丁二醇相比材料具有較高的斷裂伸長(cháng)率,而以二醇結構中的柔性鏈最長(cháng),所得到的聚氨酯的斷裂伸長(cháng)率也應達到最長(cháng)。
聚氨酯的力學(xué)性能不僅與硬段的結構有關(guān),而且還取決于硬段與硬段之間形成的氫鍵數目。改變擴鏈劑用量所得聚氨酯材料的力學(xué)性能有著(zhù)顯著(zhù)的差異。由于隨著(zhù)擴鏈劑用量的增大,聚氨酯硬段結構中存在氨酯、脲、酯、醚等基團而產(chǎn)生氫鍵的數量和分布發(fā)生了變化。
形成的氫鍵起到“交聯(lián)”作用,從而大幅度提高了材料的力學(xué)性能。此外,膜的斷裂伸長(cháng)率也隨著(zhù)聚氨酯中硬段的增多而逐漸下降。
起初隨著(zhù)擴鏈劑用量的不斷增加,材料的親水性逐漸下降,膜的吸水率不斷減小,而當擴鏈劑含量達到一定時(shí),體系中氫鍵對材料的影響作用增大,氫鍵的親水性較好,所以膜的吸水率又隨著(zhù)擴鏈劑含量的進(jìn)一步增大而增大。
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