本文嘗試采用高分子質(zhì)量聚酯擴鏈劑均苯四甲酸酐，考察高分子質(zhì)量聚酯擴鏈劑對PET擴鏈的影響。

近年來(lái)隨著(zhù)工業(yè)用絲、吹塑成型和熱加工成型品的需求日益增長(cháng)，特別是輪胎簾子線(xiàn)、塑料吹瓶、高壓運輸帶以及各種工程塑料需求量的日益增加，迫切要求大的高分子質(zhì)量的聚酯。

反應擠出高分子質(zhì)量聚酯擴鏈劑擴鏈法是國際上新興的一種聚酯增黏方法，此法具有設備簡(jiǎn)單、操作性強、經(jīng)濟性好等優(yōu)點(diǎn)，已成為聚酯增黏工作研究的重點(diǎn)。

主要原料。聚酯切片，特性黏度[η]=0.65dL/g;2，2’2雙(22噁唑啉)(BOZ)，本實(shí)驗室按文獻自行合成;均苯四甲酸酐(PMDA)，化學(xué)純;苯酚，分析純;1，1，2，22四氯乙烷，分析純;氯仿，分析純。

實(shí)驗設備。反應擠出機，長(cháng)徑比為35，本實(shí)驗室自行設計制造:包括主機、真空排氣系統、牽引機、冷卻裝置、切粒機;真空干燥箱，DZF26020;電子分析天平，BS224S;精密控溫玻璃水浴，SYP，控溫精度為±0.1℃。

實(shí)驗步驟。先將PET切片在160℃下真空干燥6h，冷卻后加入一定量的擴鏈劑，在高速混料機中混合均勻。除特殊說(shuō)明外，擠出機的各參數設定如下:螺筒各段溫度為:240，260，260(反應段)，260，240℃(機頭)，螺桿轉速為45r/min，反應段壓力為1kPa。擠出的條狀物料經(jīng)牽引、冷卻、切粒后即為產(chǎn)品。

性能表征。特性黏度([η])的測定將PET產(chǎn)品溶于苯酚2四氯乙烷溶液(mζm=1ζ1)中，配制成5g/L的溶液;采用烏氏黏度計，一點(diǎn)法測定，測定溫度(25±0.1)℃，采用(1)式計算PET的特性黏度: [η]=[2(ηsp-lnηr)]1/2 /CdL/g。 (1)式中:C為樣品質(zhì)量濃度，ηsp為增比黏度，ηr為相對黏度。




聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似，屬于同系列化合物，740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合，P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品，使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。


羧基值的測定。將一定量樣品溶于苯酚2氯仿溶液(mζm=1ζ1)中，以四溴酚藍為指示劑，用0.01mol/L的KOH2甲醇標準溶液進(jìn)行滴定，出現藍紫色10s不消失即為終點(diǎn)，同時(shí)用溶劑作空白校正。按式(2)計算羧基值:  羧基值=(V-V0)×N×103 /Gmol/t。(2)式中:V為試樣消耗標準溶液的體積，V0為空白試樣 消耗標準溶液的體積，N為標準溶液物質(zhì)的濃度，G為試樣質(zhì)量。

BOZ的擴鏈效果。在PET中加入少量BOZ后發(fā)生式(3)所示反應。當BOZ用量較少時(shí)會(huì )與2分子PET發(fā)生偶聯(lián)反應，提高產(chǎn)品的[η]并使端羧基值降低。當加入的BOZ過(guò)量時(shí)會(huì )發(fā)生封端反應。

BOZ用量對PET的[η]和羧基值的影響可以看出產(chǎn)品的[η]隨BOZ用量的增加呈現先升高后降低的趨勢;羧基值則隨著(zhù)BOZ用量的增加先降低后升高。當BOZ質(zhì)量分數低于0.25%時(shí)，PET的[η]隨其用量增大而升高;而質(zhì)量分數超過(guò)0.25%以后產(chǎn)物的[η]隨其用量的增加呈下降趨勢。這是由于PET原料中的羧基含量有限，當BOZ用量較少時(shí)發(fā)生(3)式反應。用量過(guò)多時(shí)就會(huì )發(fā)生封端反應，對[η]的提高沒(méi)有作用。BOZ的最佳質(zhì)量分數為0.25%。此時(shí)PET的[η]達到最高值0.68dL/g，羧基值達到最低值14mol/t。
PMDA的擴鏈效果。PMDA可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生式(5)，式(6)所示的偶聯(lián)或支化反應，使產(chǎn)品的[η] 提高。

聚酯Polyethylene terephthalate (PET）屬于高分子化合物。是由對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)經(jīng)過(guò)縮聚產(chǎn)生聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其中的部分PET再通過(guò)水下切粒而最終生成。纖維級聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長(cháng)絲，是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料，滌綸作為化纖中產(chǎn)量最大的品種，占據著(zhù)化纖行業(yè)近80%的市場(chǎng)份額，因此聚酯系列的市場(chǎng)變化和發(fā)展趨勢是化纖行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn)。

同時(shí)聚酯還有瓶類(lèi)、薄膜等用途，廣泛應用于包裝業(yè)、電子電器、醫療衛生、建筑、汽車(chē)等領(lǐng)域，其中包裝是聚酯最大的非纖應用市場(chǎng)，同時(shí)也是PET增長(cháng)最快的領(lǐng)域?？梢哉f(shuō)聚酯切片是連接石化產(chǎn)品和多個(gè)行業(yè)產(chǎn)品的一個(gè)重要中間產(chǎn)品。

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