高固含量聚氨酯擴鏈劑
以聚丙二醇(PPG)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二羥甲基丙酸(dmpa)、高固含量聚氨酯擴鏈劑乙二胺(EDA)為原料合成了固含量40%的聚氨酯分散體。采用激光粒度分析儀測試了預聚體分散體膠粒形成和高固含量聚氨酯擴鏈劑擴鏈過(guò)程中的平均粒徑和粒徑分布,透射電鏡 (TEM)表征了膠粒的形態(tài)結構。
結果表明,預聚體分散體中可能存在理想膠粒、活性膠粒、可再分散膠粒,理想膠粒中的NCO處于膠粒內部,活性膠粒中的NCO處于膠粒的內部和表面;分散和高固含量聚氨酯擴鏈劑擴鏈反應中活性膠粒之間的反應使膠粒粗化和呈雙峰分布;提高預聚體nNCO/nOH、COOH%,預聚體分散體中活性膠粒增加;TEM顯示聚氨酯分散體膠粒主要呈球形,部分呈不規則形態(tài)。
理想的預聚體法合成聚氨酯分散體過(guò)程中,預聚體分散到水中后,活性NCO基團被包裹在膠粒內部,擴鏈反應在膠粒內部進(jìn)行,每一個(gè)膠粒相當于一個(gè)擴鏈反應器,分散體的形成、擴鏈過(guò)程中膠粒的黏度、粒徑無(wú)明顯變化。然而,在合成高固含量聚氨酯分散體(40%以上)時(shí),分散、擴鏈過(guò)程中常發(fā)生膠粒變粗、甚至凝聚等現象,反應不易控制。
高固含量水性聚氨酯膠黏劑(1)原材料與配方
材料 配比/g 材料 配比/g
聚己二酸一1,4一丁二醇酯(PBA) 1000 2,2一二羥甲基丙酸(dmpa) 56.4
二元氟醇(b1) 6.3 三羥甲基丙烷(TMP) 3.2
異佛爾酮二異氰酸 酯(IPDI) 232.1 丙酮 120
三乙胺 30.1
催化劑(二月桂酸二丁基烯DBTDL) 0.3 乙二胺 18
去離子水 1200
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
(2)制備方法
①二元氟醇(b1)的合成方法:在帶有攪拌器、溫度計、冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入381.5g 2,3,3,4,5,5,6,7,7九氟-2,4,6一三氯庚醇、222.3gIPDI及0.07g DBTDL,充N(xiāo)2,在80℃恒溫反應2h,再加入134.0g TMP繼續反應,通過(guò)二丁胺法測定NCO基團含量,當NCO值為1.1%時(shí)作為反應終點(diǎn),得到二元氟醇產(chǎn)物(b1)。
②膠黏劑的制備:在帶有攪拌器、溫度計、冷卻器和氮氣密封管的反應器中,加入分子量為3000的PBA,于100~120℃下熔化,在壓力小于0.67kPa下真空脫水1h,取樣測水分小于0.1%時(shí)降溫,當溫度約為70℃時(shí),加入二元氟醇(b1)、IPDl,攪拌均勻,緩慢加入DBTDI催化劑,在75℃恒溫反應2h,繼之加入dmpa、TMP和丙酮,在70℃恒溫反應2h,制得預聚物;將預聚物降溫到40℃時(shí),加入三乙胺中和成鹽。再將中和后的聚氨酯預聚物加入到乙二胺及去離子水中,高速攪拌lh,同時(shí)進(jìn)行乳化及擴鏈反應。最后減壓蒸出丙酮,過(guò)濾得到水性聚氨酯乳膠。
(3)性能
該膠的固含量為51.0%,外觀(guān)乳白色,pH值為6.7,在25℃下黏度620mPa·s,平均粒徑為245nm,表面張力為39.0mN/m。T一剝離強度:將PVC皮革裁成150mm×25mm規格或BOPP、PE、PET、AL薄膜裁成200mm×15mm規格,用內酮處卵喪面污物,兩試片均涂膠,于70~80℃的烘箱烘干,貼合加壓。24h后,用HtolJrsfield拉力機測T一剝離強度,拉仲速度為300mm/min。
(4)應用
可用于鞋膠及塑料、鋁箔軟包裝復合膠,也可用作皮革I:光劑及纖維、紙張、泡沫體的粘接。它尤其適用于食品包裝薄膜(如BOPP、PEI、PE等塑料薄膜,鋁箔)的復合及鞋材(如真皮、PVc革、TPR、EVA等)的貼合。
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