磺酸類(lèi)偶氮親水擴鏈劑
使用磺酸類(lèi)偶氮親水擴鏈劑可制備水性聚氨酯親水單體用量少、高固含量、耐酸堿性好的有色水性聚氨酯;使用羧酸類(lèi)偶氮親水擴鏈劑制備的偶氮型水性聚氨酯乳液穩定,耐水性好,磺酸類(lèi)偶氮親水擴鏈劑與磺酸類(lèi)偶氮親水擴鏈劑混合制得的材料兼具磺酸型和羧酸型水性聚氨酯的某些優(yōu)點(diǎn)。
磺酸類(lèi)偶氮親水擴鏈劑制備的偶氮型水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側鏈,自乳化過(guò)程中,具有強親水性磺酸鹽或羧酸鹽結構的偶氮單體單元分布在乳球粒子表面形成穩定的雙電層結構,在較低能量(6mW/cm2)激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順-反異構構型變化(異構化效率可達100%)。
制備的偶氮型水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側鏈,具有強親水性磺酸鹽或羧酸鹽結構的偶氮單體單元分布在乳球粒子表面形成穩定的雙電層結構,可以作為紫外光、熱響應的納米載體,通過(guò)刺激響應改變聚氨酯的粒徑大小(該雙電層結構具有細密的微孔,可以通過(guò)調節粒徑大小控制微孔大小),對載體內部的負載物進(jìn)行控制釋放等,大大擴展了偶氮聚氨酯的應用范圍。
偶氮基兩端連接烴基(可以是脂肪族烴基,也可以是苯基等芳烴基)的一類(lèi)有機化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類(lèi),廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著(zhù)色。
偶氮化合物具有順、反幾何異構體(見(jiàn)幾何異構)。反式比順式穩定。兩種異構體在光照或加熱條件下可相互轉換。偶氮化合物主要通過(guò)重氮鹽的偶聯(lián)反應制得,例如:氫化偶氮化合物和芳香胺在氧化劑存在下,可被氧化為相應的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在還原劑存在下,也可被還原為偶氮化合物。
化學(xué)名稱(chēng):聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
偶氮基能吸收一定波長(cháng)的可見(jiàn)光,是一個(gè)發(fā)色團。偶氮染料是品種最多、應用最廣的一類(lèi)合成染料,可用于纖維、紙張、墨水、皮革、塑料、彩色照相材料和食品著(zhù)色。有些偶氮化合物可用作分析化學(xué)中的酸堿指示劑和金屬指示劑。有些偶氮化合物加熱時(shí)容易分解,釋放出氮氣,并產(chǎn)生自由基,如偶氮二異丁腈AIBN等:故可用作聚合反應的引發(fā)劑。
芳香族偶氮化合物
1)特點(diǎn)
芳香族偶氮化合物共軛體系進(jìn)一步增大,并且具有較高的化學(xué)穩定性和熱穩定性,良好的光學(xué)性能和溶解性。芳香偶氮化合物通常以比較穩定的反式結構存在,在適當的波長(cháng)的紫外光照射下,反式結構會(huì )逐漸轉變成順式結構,在可見(jiàn)光的照射下,順式結構又可恢復到反式結構。這些特點(diǎn)使得芳香偶氮化合物作為一種重要的化合物中間體,被廣泛地應用于有機染料、生物醫藥、食品添加劑、自由基誘發(fā)劑、液晶材料及非線(xiàn)性光學(xué)材料等許多領(lǐng)域。
2)合成
因此,高效地合成芳香偶氮化合物的方法長(cháng)期以來(lái)備受關(guān)注。文獻報道過(guò)的偶氮苯類(lèi)化合物的合成方法主要有重氮偶合法、硝基還原法、芳基肼氧化法及芳胺氧化法等。其中,芳胺氧化法因其原料來(lái)源廣泛易得,反應操作簡(jiǎn)單,反應條件溫和等,具有更廣闊的應用前景。例如Cu(I)、Cu(II)、Ag納米顆粒、Au納米顆粒等在芳胺的氧化法合成偶氮苯類(lèi)化合物都有報道。但這些方法需要對催化劑預先處理或者需要氧氣的參與,原材料昂貴。
3)研究進(jìn)展
安玉龍等考察了碳酸銀作為催化劑和氧化劑,在叔丁醇鉀的輔助作下,氯苯中加熱反應合成芳香偶氮類(lèi)化合物的反應活性,獲得良好的效果,為偶氮苯類(lèi)化合物的合成提供了一種簡(jiǎn)便有效的合成方法。
具體步驟如下:除非特別說(shuō)明,所有的反應都在敞口的環(huán)境中進(jìn)行。向反應瓶中依次加入1mmol芳胺、2mmol碳酸銀、2mmol叔丁醇鉀和5mL氯苯,加熱至120℃攪拌3h(通過(guò)TLC監測反應進(jìn)行程度)。反應結束后,冷卻至室溫,減壓蒸除溶劑,加50mL乙酸乙酯和20mL水,充分振蕩,分出有機層,水層用乙酸乙酯萃取3次,每次10mL。合并有機層,無(wú)水硫酸鈉干燥,進(jìn)行柱層析分離(硅膠柱100~200目,洗脫劑為石油醚),得到偶氮苯類(lèi)化合物。
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