非離子型親水基團擴鏈劑
非離子型親水基團擴鏈劑主要是采取各種手段將其引入到主鏈或側鏈上的聚乙二醇鏈段上,最終實(shí)現聚氨酯在水中的分散。由于不存在離子型聚氨酯乳液中的雙電層結構,因此非離子型水性聚氨酯乳液對電解質(zhì)不是很敏感,這使其可以與不同pH值的其他乳液任意共混而不擔心出現破乳等問(wèn)題。
兩性離子型親水擴鏈劑同時(shí)兼有了陰離子和陽(yáng)離子的特性,使合成出的聚氨酯具有良好的表面活性。
采用聚四氫呋喃醚二醇(PTMEG)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和非離子型親水基團擴鏈劑為主要原料合成了非離子型水性聚氨酯乳液,以三羥甲基丙烷聚乙二醇單甲醚(TMPEG)作為非離子型親水擴鏈劑,將重復的—CH2CH2O—引入聚氨酯大分子中作為側鏈,對其性能進(jìn)行測試,結果表明該非離子聚氨酯能夠很好地分散在水中,并且粒徑隨TMPEG用量的增大而減小,且分布變窄,但膠膜吸水溶脹比增大。
魏欣等以胺類(lèi)化合物為起始劑,制備了幾種含叔胺基的聚氧化乙烯二醇。他們并沒(méi)有以此作為合成聚氨酯的直接原料,而是將該類(lèi)聚醚轉化成各種陽(yáng)離子型或雙離子型功能聚醚,作為合成軟段含離子基團的聚氨酯離聚物的原料。
劉斌等在聚氨酯鏈段中同時(shí)引入陰離子親水單體和側鏈為非離子的雙羥基親水單體(A-100),合成出一種穩定的高固含量陰非離子型水性聚氨酯。結果表明,以聚碳酸酯二元醇(PCD)為軟段,并引入適量的A-100,可以明顯提高水性聚氨酯乳液的固含量。
趙艷娜等以二乙醇胺和乙二醛水溶液為原料,自制了N,N-二羥乙基甘氨酸,并以此為擴鏈劑,用N-甲基吡咯烷酮、聚四氫呋喃醚和IPDI合成出了一種兩性聚氨酯。通過(guò)各種分析檢測,表明親水擴鏈劑已引入到聚合物分子鏈上,且制得的兩性聚氨酯在一定pH值的酸、堿介質(zhì)中,都能形成穩定的納米水分散液,乳液粒徑分布單一,為規則的球形,且具有良好的表面活性。該工藝用較少的原料合成出了所需的擴鏈劑N,N-二羥乙基甘氨酸,但所需的時(shí)間較長(cháng)。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合,P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
非離子型親水擴鏈劑合成出的水性聚氨酯可與不同pH值的乳液任意共混而不會(huì )出現破乳,兩性親水擴鏈劑制備的水性聚氨酯同時(shí)兼備陰陽(yáng)離子型聚氨酯特性,兩種類(lèi)型的親水擴鏈劑都有很好的發(fā)展前景。
總體來(lái)說(shuō),對水性聚氨酯親水性擴鏈劑的研究是很有必要的,在未來(lái)聚氨酯領(lǐng)域中,也會(huì )越來(lái)越受到關(guān)注,并且會(huì )有很好的應用價(jià)值。
陰離子型水性聚氨酯的親水性中心為磺酸鹽和羧酸鹽,它們一般結合在二醇或二胺類(lèi)物質(zhì)的分子中,并通過(guò)羥基或氨基同—NCO間的反應引入到聚氨酯分子結構中。相比于羧酸型WPU,磺酸型WPU具有以下優(yōu)點(diǎn)。
(1)磺酸型WPU 的生產(chǎn)工藝比羧酸型 WPU 的生產(chǎn)工藝更為簡(jiǎn)單、有效,并且可以實(shí)現連續化的生產(chǎn)。
(2)磺酸型WPU 不需要中和,節省了中和劑并且有利于環(huán)境保護,具有很好的經(jīng)濟價(jià)值和市場(chǎng)前景。
(3)含磺酸鹽基團的WPU具有良好的水分散性、涂敷加工性、干燥成膜性和乳液穩定性。
(4)硬段中引入磺酸基團會(huì )使分子內庫侖力 和氫鍵作用均增強,從而可以提高軟、硬段間的微相分離程度。
(5)磺酸型WPU具有較高的初黏強度和黏結強度,其耐水性和耐熱性也很好。
(6)磺酸鹽型水性聚氨酯的親水基團為強酸 強堿鹽,離子化強度比較高,這就增強了乳膠粒子“雙電層”的§電位,在乳膠粒子間形成較強的靜電排斥力,阻止乳膠粒的凝聚,較易得到高固含量(>50%)的水性聚氨酯。
(7)二羥甲基丙酸合成的羧酸鹽型水性聚氨酯相比于磺酸鹽型水性聚氨酯來(lái)說(shuō),其親水性較差、硬段含量較高,難以滿(mǎn)足諸如高耐水性、高柔軟性、高固含量等要求,而磺酸鹽型水性聚氨酯則更易得 到高固含量的產(chǎn)品,可適用的pH值范圍較寬(pH值為5~8),并具有較好的初黏度、耐水及耐熱性。
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