聚砜類(lèi)材料擴鏈劑
聚砜類(lèi)材料擴鏈劑作為硬段的一部分,對聚氨酯的形態(tài)結構及性能等有著(zhù)重要的影響。聚砜類(lèi)材料擴鏈劑的氧原子對稱(chēng)、無(wú)極性,主鏈上的硫原子處于最高氧化狀態(tài),為聚合物提供了優(yōu)良的抗氧化能力;此外,砜基與相鄰的兩個(gè)苯環(huán)形成高度共軛的二苯砜結構,構成一個(gè)非常穩固、剛硬、一體化的體系。
聚砜類(lèi)材料擴鏈劑使得聚砜類(lèi)材料能吸收大量熱能和輻射能而不會(huì )導致主鏈斷裂,熱穩定性能優(yōu)良,抗輻射性能也很突出,將砜基引入聚合物分子中必將增加聚合物的耐熱性能。
本研究采用了4,4′2二羥基二苯砜為原料合成了一種新型含砜基的二醚二胺擴鏈劑—二[42(42氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS),并由此合成了含砜基的聚氨酯彈性體??疾炝隧炕鶎椥泽w微觀(guān)相分離和性能的影響。
聚氨酯彈性體是一類(lèi)在分子鏈中含有較多氨基甲酸酯基團(—NHCOO—)的彈性聚合物,是軟 段和硬段相間的多嵌段共聚物。由于軟硬段的熱力學(xué)不相容性以及軟硬段各自聚集形成微區產(chǎn)生了微相分離,因此軟、硬段的結構和組成會(huì )對聚氨酯的性能,尤其是熱性能和力學(xué)性能產(chǎn)生較大的影響。
實(shí)驗原料及預處理。4,4′2二羥基二苯砜,化學(xué)純;甲苯 二異氰酸酯(TDI2100),工業(yè)級;聚四氫呋喃醚二醇(PTMG,Mn=1000),聚合級,使用前在120℃真空預干燥3h;N,N2二甲基甲酰胺(DMF),分析純,對氯硝基苯、85%水合肼、乙二醇單甲醚、1,42二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、鹽酸、氨水、碳酸鉀(K2CO3),化學(xué)純;3,3′2二氯24,4′2二苯基甲烷二胺(MOCA),工業(yè)級。
擴鏈劑BAPS的合成。在500mL的四口瓶中加入014mol對氯硝基苯、0115mol4,4′2二羥基二苯砜、016molK2CO3、一定量的DMF,在氮氣保護下145℃反應12h,冷卻至室溫后過(guò)濾,用甲醇沉淀、抽濾,真空干燥得淡黃色粉末狀中間產(chǎn)物二[42(42硝基苯氧基)苯基]砜(BNPS);用85%水合肼和乙二醇單甲醚還原硝基[8] 后得產(chǎn)物BAPS。
化學(xué)名稱(chēng):聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
聚砜是分子主鏈中含有烴基-SO2-烴基鏈節的熱塑性樹(shù)脂,英文名Polysulfone(簡(jiǎn)稱(chēng)PSF或PSU)有普通雙酚A型PSF(即通常所說(shuō)的PSF),聚芳砜和聚醚砜二種。
PSF是略帶琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力學(xué)性能優(yōu)異,剛性大,耐磨、高強度,即使在高溫下也保持優(yōu)良的機械性能是其突出的優(yōu)點(diǎn),其范圍為-100~150℃,長(cháng)期使用溫度為160℃,短期使用溫度為 190℃,熱穩定性高,耐水解,尺寸穩定性好,成型收縮率小,無(wú)毒,耐輻射,耐燃,有熄性。在寬廣的溫度和頻率范圍內有優(yōu)良的電性能。
化學(xué)穩定性好,除濃硝酸、濃硫酸、鹵代烴外,能耐一般酸、堿、鹽、在酮、酯中溶脹。耐紫外線(xiàn)和耐候性較差。耐疲勞強度差是主要缺點(diǎn)。PSF成型前要預干燥至水份含量小于0.05%。PSF可進(jìn)行注塑、模壓、擠出、熱成型、吹塑等成型加工,熔體粘度高,控制粘度是加工關(guān)鍵,加工后宜進(jìn)行熱處理,消除內應力??勺龀删艹叽缰破?。
聚砜為琥珀透明固體材料,硬度和沖擊強度高,無(wú)毒、耐熱耐寒性耐老化性好,并具有自熄性,可在-100--175度下長(cháng)期使用。耐無(wú)機酸堿鹽的腐蝕,但不耐芳香烴和鹵化烴。
通過(guò)玻璃纖維增強改性可以使材料的耐磨性大幅度提高??蓪⒕垌颗cABS、聚酰亞氨、聚醚醚酮和氟塑料等制成聚砜的改性產(chǎn)品,主要是提高其沖擊強度和伸長(cháng)率、耐溶劑性、耐環(huán)境性能、加工性能和可電鍍性。如PSF/PBT,PSF/ABS,PSF+礦物粉。
聚砜可以在300 °F蒸汽中連續使用。在180°F水中,最大承受壓力為13.8MPa(靜態(tài)負荷)和 17 .2 MPa(間歇負荷)。為保持長(cháng)期透明性和抗沖擊性不變,于180 °F水中,其最大承受壓力為3.5MP(靜態(tài)負荷)、 6.9MPa(間歇負荷)。水溫度越低,其承受壓力越高:例如在72°F時(shí),最大承受壓力為20.7MPa靜態(tài)負荷)、24.7MPa(間歇負荷)。 在室溫20.7MPa壓力下,經(jīng)過(guò)10000 h,聚砜的蠕變(應變)只有 1%。在210°F、2.07MPa的應力下,經(jīng)過(guò)1年后,總應變仍低于2%。
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