受阻芳胺類(lèi)擴鏈劑
Nissen等人曾經(jīng)提出過(guò)一個(gè)脲氫鍵的結構模型,用以解釋以一系列受阻芳胺類(lèi)擴鏈劑的PEUU彈性體的氫鍵行為。在受阻芳胺類(lèi)擴鏈劑的PEUU彈性體結構模型中每一個(gè)脲羰基僅與一個(gè)NH形成氫鍵。這樣在體系中脲鍵的NH應該有一半處于游離狀態(tài)。但事實(shí)上通常在紅外光譜觀(guān)察到的游離NH的比例并不高,所以這個(gè)模型未見(jiàn)被人們采用。
用紅外二色技術(shù)曾揭示在受阻芳胺類(lèi)擴鏈劑的PEUU彈性體的硬段片晶結構中脲氫鍵的生長(cháng)方向是與分子鏈軸垂直的。Ishihara和Born在用X2ray研究含脲化合物的結晶行為時(shí)都明確地采用了一個(gè)平面狀的脲氫鍵結構模型(平面雙分叉結構模型)。
這個(gè)結構模型的優(yōu)點(diǎn)在于一個(gè)脲羰基可以同時(shí)與另一個(gè)脲鍵上的兩個(gè)N—H形成氫鍵,用此可以解釋通常在紅外光譜中觀(guān)察到的實(shí)驗現象,而且明確得到了脲氫鍵的長(cháng)度(DH)(4163,或4172)比氨酯氫鍵長(cháng)度(5110)短的結論,這樣,脲氫鍵的強度較氨酯氫鍵高的性質(zhì)也自然得到解釋。
在理解脲氫鍵的溫度依賴(lài)性之前,首先應了解對聚氨酯氫鍵的研究結果。對于由MDI與1,42丁二醇形成的硬段,隨著(zhù)硬段單元的長(cháng)度由1增加到5,硬段結晶的熔點(diǎn)由133℃逐步提高到237℃,而氨酯之間的氫鍵在結晶溫度以下、110℃時(shí)就大量解離。
浮輥剝離試樣按照美國標準ASTMD3167制備。剝離強度、應力和撕裂強度測試在GT-AT-3000型拉力試驗機上進(jìn)行。聚合物結構在A(yíng)V600型核磁共振儀上進(jìn)行了測試。實(shí)驗以氘代氯仿為溶劑,四甲基硅烷為內標完成。氘代氯仿的氫原子化學(xué)位移設定于7.24× LO-6,碳原子化學(xué)位移設定在7.7×10-5,其他原子位移都以他們?yōu)閰⒄铡?br />
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀(guān)察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學(xué)態(tài)分析在ESCALab250型X射線(xiàn)光電子能譜儀上進(jìn)行。所用激發(fā)源為單色化功率為150W的AlKαX射線(xiàn),實(shí)驗采用固定通透能模式,各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV,步長(cháng)為0.05eV。譜圖的荷電效應用來(lái)自烴碳的C1s(284.8eV)峰校正。
PMMA/PU/PMMA復合板材的紫外-可見(jiàn)吸收曲線(xiàn)在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計上獲得。實(shí)驗時(shí),將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中, 95℃固化6h。放置1周后測試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測定儀進(jìn)行。接觸角利用OCA20型視頻光學(xué)接觸角測量?jì)x測試。
商品化的H12MDI主要組分是4, 4'位異構體,同時(shí)還含有3%~10%的2,4'位異構體。由于H12MDI中有多種異構體,這使得獲得PU分子結構的難度大大增加。
對八種PU彈性體的1HNMR和13 CNMR譜開(kāi)展了細致研究,參考文獻對譜峰進(jìn)行了詳細解析并逐一歸屬。[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇]PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結構進(jìn)行對照,各H原子的對應關(guān)系如下:H11.60,H23.39,H34.02,H4,10 4.55~4.90,H53.75,H61.95,H70.94-1.71,H83.39,H91.07,H114.21(溶劑:CDCl3)。各個(gè)C原子的δ值為:C126.47,C270.57,C364.36,C547.05,50.33,C6,725.89~ 33.61,C832.62,33.69,C942.90,44.03,C1162.97,C12155.90,C13155.31(溶劑:CDCl3)
對其他七種擴鏈劑制得的聚氨酯進(jìn)行了1 H-NMR和13C-NMR測試,確定了聚氨酯的分子結構,結果表明反應得到了預期的聚合物:[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,2丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,4丁二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丁二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,5戊二醇]聚氨酯和[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,6己二醇]聚氨酯。
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