在縮聚反應過(guò)程中，特別是在反應后期，溫度往往超過(guò)200℃，不可避免地出現脫羧、熱降解、熱氧化等副反應，而影響相對分子質(zhì)量的提高。為了進(jìn)一步提高相對分子質(zhì)量，可以選擇PBS類(lèi)共聚物擴鏈劑利用擴鏈反應，PBS類(lèi)共聚物擴鏈劑的活性基團與聚酯的端羥基反應，PBS類(lèi)共聚物擴鏈劑可提高聚酯相對分子質(zhì)量。

直接酯化法和酯交換反應法均為可逆反應，其平衡常數較低，在反應過(guò)程中需不斷排除小分子物質(zhì)(水或甲醇)，然后再進(jìn)行縮聚反應以獲得所需相對分子質(zhì)量的聚酯。

清華大學(xué)郭寶華等以直接酯化法合成出三個(gè)系列的PBS類(lèi)共聚物，得到了分子量略高于普通商品PBS的可完全生物降解的脂肪族聚酯產(chǎn)品。并對其進(jìn)行了一系列表征。

酯交換法。二元酸二甲酯與等量的二元醇，在催化劑存在的條件下，高溫、高真空脫甲醇進(jìn)行酯交換反應得到PBS聚酯。

華東化工學(xué)院(現華東理工大學(xué))黃發(fā)榮等利用酯交換的方法合成了聚丁二酸丁二醇酯，并將高氯酸鋰、高氯酸鈉、硫氰化鈉、硫氰化銨、碘化鈉、硫氰化鉀、碘化鉀、高氯酸鉀、溴化鈉、氯化納等鹽類(lèi)與之共混，并研究了不同的鹽類(lèi)對聚丁二酸丁二醇酯導電性的影響。

北京工商大學(xué)的高利斌等以草酸二乙酯、乙醇胺、二氯亞砜等為原料合成了一種能對聚丁二酸丁二醇酯增黏，且能改善其加工性能的新型擴鏈劑2,2，-雙(2-噁唑啉)(BOZ)，并探討了工藝條件對產(chǎn)物合成的影響。

結果表明，擴鏈后PBS的特性黏度由0.698dL/g增加到1.125dL/g，羧值含量從56mol/106g降低20mol/106g，從而表明該擴鏈劑對PBS具有良好的擴鏈效果。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.

包裝: 25kg/桶

胺值：390-408 KOH mg/g

丙酮不溶物：無(wú)

總氯：10ppm以下

純度：98.0%


普通PBS突出的缺點(diǎn)是熔點(diǎn)太低，應用受到限制。研究發(fā)現，脂肪族聚酯熔點(diǎn)低，力學(xué)性能差，難以滿(mǎn)足實(shí)際應用中對材料性能多方面的要求；芳香族聚酯熱性能穩定，力學(xué)性能優(yōu)良，便于加工，自從工業(yè)化以來(lái)，已經(jīng)發(fā)展成為一類(lèi)用途廣泛的聚酯，但其熔點(diǎn)高，生物降解性差，不能單獨作為降解材料使用。

因此，對PBS進(jìn)行共聚改性，使其共聚組分中含有脂肪族組分和芳香族組分，從而將脂肪族聚酯和芳香族聚酯各自的優(yōu)點(diǎn)完美的結合起來(lái)。通過(guò)共聚改性，既可提高材料的熔點(diǎn)又能保留其生物降解性。

將PBS與脂肪族聚酯共聚改性，可以調節其力學(xué)性能、熱學(xué)性能和生物降解性能，如將己二酸、乙二醇等共聚組分引入體系中，可得到PBS共聚物P(BS-co-BA)，共聚物(BS-co-ES)，研究結果表明，共聚物P(BS-co-BA)的結晶度、熔點(diǎn)隨己二酸含量的增加先下降后上升，力學(xué)性能也服從同樣的規律，而生物降解性隨己二酸含量的增加而提高，但己二酸含量超過(guò)60%反而不利于材料降解。

而引入乙二醇，對PBS的熱穩定性、生物降解性能影響較小。若與己內酯CL共聚，可以形成共聚酯PBS-co-PCL，結果表明，其力學(xué)性能隨CL含量的增加而降低，斷裂伸長(cháng)率隨CL含量的增加而增加，且降解速率遠高于PBS和PCL，尤其當CL/BS的比例為4.92時(shí)，其生物降解性能比PBS大大提高。

此外，PBS還可與芳香族聚酯進(jìn)行共聚改性。目前研究較多的芳香族單體是對苯二甲酸，通過(guò)共聚，在PBS主鏈上引入芳環(huán)形成共聚酯PBST，研究結果表明，由于芳環(huán)的剛性，PBST較PBS的力學(xué)性能和耐熱性能得到改善，但共聚酯PBST的結晶度和生物降解性能隨芳環(huán)含量的增加而下降，因此，往PBS中引入適量的芳環(huán)共聚組分，既可以提高使用溫度，又可以改善力學(xué)性能，還能保留其生物降解性。

然而，為了克服在PBS鏈中引入苯環(huán)而使降解性能下降的不足，陜西科技大學(xué)的張敏在可生物降解聚酯PBS的分子主鏈中引入具有立體構型的1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)，對PBS進(jìn)行了共聚改性。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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