雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑
采用叔丁基二胺單體1,4.雙(4.氨基苯氧基).2.叔丁基苯(BATB)與雙酚A二酐(BPADA)反應,添加雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑、馬來(lái)酸酐封端劑得到了一系列鏈中含酰亞胺環(huán)的內擴鏈雙馬來(lái)酰亞胺,將所得雙馬來(lái)酰亞胺混合雙烯丙基雙酚A(BBA)制得無(wú)膠型撓性覆銅板。
采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、核磁共振氫譜(1HNMR)、凝膠滲透色譜(GPC)、示差掃描量熱法(DSC)和熱重分析(TGA)對合成的封端聚酰亞胺樹(shù)脂的結構進(jìn)行了表征并測試了其性能,研究了雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑用量及加入前后對封端聚酰亞胺基膜力學(xué)性能、熱性能、聚酰亞胺樹(shù)脂固化性能的影響。
雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑與封端聚酰亞胺物質(zhì)的量比為1:1時(shí),其增韌改性效果最佳。加入雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑后的薄膜在不降低熱性能的情況下,力學(xué)性能提高(拉伸強度可達到67.14MPa,彈性模量達到1449.73MPa,斷裂伸長(cháng)率最大達到6.17%)。所得兩層型撓性覆銅板具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩定性、低吸水率。
近年來(lái)熱固性聚酰亞胺得到了廣泛的關(guān)注,這些低分子質(zhì)量的活性化合物或樹(shù)脂引起了材料專(zhuān)家們的極大興趣。而在熱固性聚酰亞胺樹(shù)脂分支中,雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)除具有一般的熱固性聚酰亞胺突出的耐熱、耐濕、耐輻射、絕緣及優(yōu)良的加工性能外,它還具有類(lèi)似環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度低(250?以下)、固化壓力小(0.7MPa以下)的特點(diǎn),可極大程度地降低加工成本和對加工設備的要求,因此廣泛地應用于航空、航天、機械、電子等工業(yè)領(lǐng)域作為先進(jìn)復合材料的樹(shù)脂基體、耐高溫絕緣材料和膠粘劑等。目前,添加雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑的BMI在電子工業(yè)如印制電路板上的應用研究十分活躍。
但傳統BMI固化樹(shù)脂一般較脆,抗沖擊性能和抗應力開(kāi)裂的能力也較差,從而限制了其在一些領(lǐng)域的推廣應用。添加雙馬來(lái)酰亞胺類(lèi)型擴鏈劑可增韌改性。以馬來(lái)酰亞胺封端合成的一系列聚酰亞胺,是一類(lèi)特殊的內擴鏈改性雙馬來(lái)酰亞胺結構齊聚物,它綜合了聚酰亞胺樹(shù)脂和傳統雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),在耐熱性能不受影響的情況下,提高了固化樹(shù)脂的韌性、成膜性及其他綜合性能,因而拓寬了它的應用范圍和領(lǐng)域。雙烯丙基雙酚A(BBA)對BMI的改性也有大量的研究報 道,且取得較好的效果。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
本文合成的馬來(lái)酰亞胺封端的聚酰亞胺固化物在保持良好的耐熱性能的同時(shí),齊聚物的溶解性、樹(shù)脂的柔韌性也得到很大的改善,并且加入了BBA能進(jìn)一步增加其韌性。研究了加入BBA改性前后固化樹(shù)脂的成膜性、力學(xué)性能和熱性能,探討了其在兩層型撓性覆銅板(2L.FCCL)上的應用,對其耐錫焊性、尺寸穩定性、吸水性等進(jìn)行了研究測試。
雙酚A四酸二酐(BPADA),經(jīng)乙酸酐重結晶純化處理;順丁烯二酸酐(MA);N.甲基.2.吡咯烷酮(NMP),化學(xué)純,經(jīng)P2O5除水處理;1,4.雙(4.硝基苯氧基).2.叔丁基苯(BATB)(自制);三乙胺;乙酸酐;無(wú)水乙醇;無(wú)水乙醚;O,O#.二烯丙基雙酚A(BBA)(96%)自制。以上試劑除標注外均為分析純。
以合成理論數均分子質(zhì)量為2174g/mol的BATB/BPADA聚酰亞胺齊聚物為例:在裝有N2通氣管、溫度計和機械攪拌器的100mL四口燒瓶中,加入BATB1.5681g(4.5mmol),BPADA1.5615g(3mmol),NMP16mL,在N2保護下,室溫攪拌6~12h后,加入用1mLNMP溶解的MA0.3089g(3.15mmol),室溫下繼續攪拌6~8h后,加入脫水劑乙酸酐1.3mL,脫水催化劑三乙胺1.9mL及NMP17mL,升溫到60?,反應6h后,冷卻至室溫,將反應液倒入高速攪拌的無(wú)水乙醇中,得到沉淀物。
所得沉淀物先后經(jīng)無(wú)水乙醇和無(wú)水乙醚充分洗滌后,真空干燥即得淡黃色馬來(lái)酰亞胺封端型聚酰亞胺樹(shù)脂,產(chǎn)率77.6%,記為S.2K。不同理論分子質(zhì)量聚酰亞胺也由以上方法合成,其中分子質(zhì)量為3840、5506、7172、9671的BPADA.BATB分別記為S.3K、S.5K、S.7K、S.9K。
將S.2K、S.3K、S.5K、S.7K、S.9K的齊聚物粉末溶解于NMP中,按一定比例添加BBA混合溶于極性溶劑,配制成固含量為25%的溶液,分別在干凈的玻璃板和厚度為35m的銅箔粗糙面上涂覆一定厚度的液膜。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com