聚氨酯/聚酯用擴鏈劑
用FTIR法系統地研究了不同硬段結構對聚氨酯/聚酯用擴鏈劑擴鏈反應動(dòng)力學(xué)的影響。
結果顯示:不同類(lèi)型的二異氰酸酯MDI和TDI形成的NCO封端的聚酯預聚體與聚氨酯/聚酯用擴鏈劑二元胺(MOCA)和聚氨酯/聚酯用擴鏈劑三元醇(TMP)的擴鏈反應均為二級反應,由MDI形成的NCO封端的聚酯預聚體與胺或醇的擴鏈反應速度比TDI類(lèi)的要快,MOCA擴鏈比TMP擴鏈反應活化能低。從基團反應活性對不同體系擴鏈反應速度的差別進(jìn)行了討論。
硬段含量過(guò)低或者過(guò)高,都導致材料的形狀回復性能較差。 (2)軟段中加入聚醚后,樣品的斷裂伸長(cháng)率提高,并且彈性回復性能也得到改善,永久形變的能力下降。聚醚的引入使材料的耐水解性提高。當聚醚添加量在4%~5%(占軟段的質(zhì)量分數)時(shí),材料的綜合性能較優(yōu)。
聚天門(mén)冬氨酸酯最大的優(yōu)勢是通過(guò)人為增加聚天門(mén)冬氨酸酯分子中空間冠狀結構的位阻密度,能夠合成出降低反應活性、延長(cháng)凝膠時(shí)間的“定時(shí)”化合物。它與HDI三聚體的反應活性遠遠低于以往的脂肪族、芳香族擴鏈劑。
因此,人們可以按照施工季節的戶(hù)外環(huán)境溫度,確定B組分的組成,從而有效地掌握施工節奏和進(jìn)度,大大提高施工效率,節約材料和費用。
目前,在聚脲材料家族中有三個(gè)分支,即芳香族、脂肪族和天門(mén)冬氨酸酯,在應用領(lǐng)域分別占了70%、5%、25%的份額。
聚天門(mén)冬氨酸酯聚脲是近年開(kāi)發(fā)成功的一種新一代的聚脲材料。它是利用脂肪族異氰酸酯和聚天門(mén)冬氨酸酯反應制備,與常規聚脲涂料在施工、涂層性能等方面有很大區別,如反應速度可調,凝膠時(shí)間可以從幾分鐘到幾小時(shí)不等;可以使用高溫高壓撞擊式混合設備施工,也可以使用普通的噴涂設備施工,施工簡(jiǎn)便;可以低溫固化、涂層不泛黃、固化過(guò)程中不易發(fā)泡、可厚涂施工、對底材的附著(zhù)力好等優(yōu)點(diǎn)。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
我國的雙組份聚氨酯膠粘劑發(fā)展于八十年代中后期,當時(shí)國內有浙江新東方、北京北化院、上海烈銀、江蘇等幾家膠粘劑廠(chǎng)及研究院在研制和開(kāi)發(fā)。隨著(zhù)技術(shù)進(jìn)步,國內生產(chǎn)的雙組份聚氨酯膠粘劑質(zhì)量穩步上升且價(jià)格較低,逐漸贏(yíng)得了大部份國內市場(chǎng)。雙組份聚氨酯膠粘劑具有以下優(yōu)點(diǎn):
雙組份聚氨酯膠粘劑分為聚酯型聚氨酯膠粘劑和聚氨酯型聚氨酯膠粘劑,目前大部份聚酯型、聚氨酯型膠粘劑主劑都是以己二酸及乙二醇為主要原料經(jīng)縮聚而成,固化劑以TDI和三羥甲基丙烷為主要原料聚合而成。
由于甲苯二異氰酸酯(TDI)經(jīng)高溫水解后會(huì )變成甲苯二胺(TDA),甲苯二胺是一種致癌物質(zhì)。聚氨酯膠粘劑經(jīng)復合反應后含有的異氰酸酯殘留單體雖然微乎其微,但是當包裝物在經(jīng)受高溫蒸煮后,這些殘留單體仍會(huì )透過(guò)塑料薄膜遷移到食品當中,水解生成芳香胺(TDA),具有致癌的潛在因素,故美國食品藥品藥物管理局(FDA)明確要求不得將含有芳香族聚氨酯膠粘劑用于蒸煮包裝上,如果有人用這種膠做的包裝袋用于蒸煮食品在市場(chǎng)上出售,必將受到嚴厲的制裁。
國內及歐洲、日本雖然沒(méi)有美國這樣嚴格,但是對TDA含量也都有明確限制。我國國內要求TDA含量不得超過(guò)O.004mg/L。故以TDI為原料制成的膠粘劑在蒸煮包裝上受到了一定的限制。
雙組份聚氨酯膠粘劑以乙酸乙酯為溶劑,這是由于產(chǎn)品的特性和使用工藝要求決定的,由于乙酸乙酯易燃且從環(huán)境和生態(tài)的影響角度來(lái)考慮,乙酸乙酯溶劑型聚氨酯膠粘劑應當在限制之列。從這一點(diǎn)來(lái)看,酯溶型聚氨酯膠粘劑的發(fā)展方向是高固含量低粘度,只有這樣才能在未來(lái)的十年內酯溶型聚氨酯膠粘劑將占據70%左右的份額。
但是目前醇溶型聚氨酯膠粘劑僅應用于普通干燥食品的復合包裝,就目前技術(shù)及醇溶的性質(zhì)來(lái)看,要想達到酯溶型聚氨酯的剝離強度及蒸煮性能要求還不可能,而且國內外僅對用于蒸煮產(chǎn)品的包裝用膠粘劑TDA含量有規定,用于普通產(chǎn)品的包裝并沒(méi)有進(jìn)行限制,故不可能取代酯溶型聚氨酯膠粘劑。
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