熱塑性生物降解塑料擴鏈劑
采用1,4一丁二醇,對苯二甲酸二甲酯,已二酸合成了聚對苯二甲酸丁二醇一co一聚己二酸丁二醇酯(PBAT)。
熱塑性生物降解塑料擴鏈劑實(shí)驗。NCO/OH比值為2時(shí),在實(shí)驗所涉及的時(shí)間范圍內,黏度一直增加,因為NCO/OH比值為2時(shí),HDI相對于PBAT中的端羥基已經(jīng)過(guò)量,在擴鏈的過(guò)程中發(fā)生了支化反應。HDI用量不同時(shí)的紅外結果表明,NCO/OH比值為2的反應結束后仍然存在過(guò)量的異氰酸酯基團,說(shuō)明其加人量已經(jīng)過(guò)量。
加入NCO/OH比值為3時(shí),PBAT熔體的黏度迅速增加,產(chǎn)物交聯(lián)嚴重,三氯甲烷已經(jīng)不能使它溶解,只能得到凝膠狀產(chǎn)物,而分子鏈為線(xiàn)性的PBAT可以完全溶解在三氯甲烷中,說(shuō)明過(guò)量的HDI已經(jīng)使PBAT過(guò)度交聯(lián)。
為了確定合適的反應溫度,在不同溫度下對熱塑性生物降解塑料擴鏈劑HDI擴鏈PBAT的過(guò)程進(jìn)行了研究。不同的NCO/OH比值時(shí),都是溫度越高,反應速度越快。190℃得到的產(chǎn)物的最大分子質(zhì)量大于210oC時(shí)得到的產(chǎn)物的分子質(zhì)量,由于溫度過(guò)高時(shí),熱塑性生物降解塑料擴鏈劑HDI受熱揮發(fā)變強,另外溫度升高,HDI的自交聯(lián)等副反應加強,消耗了體系中的擴鏈劑。同時(shí)溫度的升高,導致PBAT的降解增加,因此210oC下產(chǎn)物的最高分子質(zhì)量低于190℃下得到的產(chǎn)物的分子質(zhì)量。
擴鏈過(guò)程中異氰酸酯基團既可以與端羥基反應又可以與端羧基反應,其中a,b兩種反應使聚合物的分子質(zhì)量增加,C,d反應則使聚合物發(fā)生支化反應,甚至產(chǎn)生交聯(lián)。
反應溫度為170oC,隨著(zhù)反應時(shí)間的增加,聚合物的分子質(zhì)量增加。對比可以看出擴鏈反應結束后其中的端羥基的化學(xué)位移為3.6ppm處的峰消失,說(shuō)明PBAT的端羥基已經(jīng)參與了反應。
化學(xué)位移為3.20ppm處出現了屬于HDI中與氨酯鍵相連的亞甲基氫的體系中HDI已經(jīng)消耗完畢,故體系無(wú)法繼續進(jìn)行擴鏈。HDI與預聚物端羥基反應生成了氨酯,進(jìn)入到聚合物分子鏈段中,起到了擴鏈劑的作用。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
異氰酸酯基(一Nc0)的紅外吸收峰為2270,NCO/OH比值為2時(shí)反應過(guò)程中NCO紅外吸收峰,NCO的吸收峰逐漸減弱,當NCO基反應結束時(shí)2270cm處的吸收并未完全消失,說(shuō)明NCO基已經(jīng)過(guò)量。
HDI的加入量在NCO/OH比值為1~1.5時(shí),擴鏈過(guò)程中端羧基的變化并不明顯,NCO/OH比值為2時(shí),端羧基隨反應時(shí)間的增加而降低,說(shuō)明在擴鏈反應過(guò)程中PBAT的羥基(一OH)和羧基(一cO0H)都能與HDI中的異氰酸酯基(一NCO)反應。
0H的反應活性遠高于與一cOOH的反應活性。此結果與采用異氰酸酯對PLA的擴鏈過(guò)程類(lèi)似。采用熔融縮聚法合成一定分子質(zhì)量的PBAT,以HDI為擴鏈劑,通過(guò)熔融擴鏈反應制備了高分子。擴鏈過(guò)程中端羥基與異氰酸酯基的反應活性大于端羧基與異氰酸酯基的反應活性,擴鏈后的PBAT的力學(xué)性能明顯提高。
采用催化快速熱解(CFP)技術(shù)生產(chǎn)對二甲苯??衫梅羌Z生物質(zhì)生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯和烯烴。該工藝不同于傳統的發(fā)酵工藝,不用將纖維素轉化為糖類(lèi)。木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)入含有催化劑、生物質(zhì)和氣體混合物的流化床反應器。通過(guò)熱分解形成熱解蒸氣,再轉化成目標產(chǎn)物芳烴和烯烴.以及副產(chǎn)物一氧化碳、二氧化碳和焦炭等。
PBAT屬于熱塑性生物降解塑料,是己二酸丁二醇酯和對苯二甲酸丁二醇酯的共聚物,兼具PBA和PBT的特性,既有較好的延展性和斷裂伸長(cháng)率,也有較好的耐熱性和沖擊性能;此外,還具有優(yōu)良的生物降解性,是目前生物降解塑料研究中非?;钴S和市場(chǎng)應用最好降解材料之一。
PBAT是一種半結晶型聚合物,通常結晶溫度在110℃附近,而熔點(diǎn)在130℃左右,密度在1.18g/ml~1.3g/ml之間。PBAT的結晶度大概在30%左右,且邵氏硬度在85以上。PBAT是脂肪族和芳香族的共聚物,綜合了脂肪族聚酯的優(yōu)異降解性能和芳香族聚酯的良好力學(xué)性能。PBAT的加工性能與LDPE非常相似,可用LDPE的加工設備吹膜。
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