熱塑性聚氨酯的擴鏈劑
聚氨酯彈性體是一類(lèi)重要的熱塑性彈性體,微相分離結構能顯著(zhù)影響其性能。聚氨酯彈性體微相分離的驅動(dòng)力是由于軟、硬段之間的熱力學(xué)不相容性,而熱力學(xué)相容性與軟、硬段的結構特點(diǎn)是密切相關(guān)的。影響微相分離的因素主要有熱塑性聚氨酯的擴鏈劑、硬段及其含量、氫鍵等。
常用的熱塑性聚氨酯的擴鏈劑有二胺類(lèi)和二醇類(lèi),熱塑性聚氨酯的擴鏈劑與異氰酸酯反應后分別形成氨酯鍵硬段和脲鍵硬段。
由于脲鍵硬段與聚醚軟段之間溶解度參數的差異要大于氨酯鍵硬段與聚醚軟段,因此聚脲硬段與聚醚軟段有更大的熱力學(xué)不相容性,因而阻止了軟、硬段之間的混合;而且由于脲鍵增強了硬段之間的相互作用,使得聚氨酯脲比聚氨酯有更好的微相分離。
擴鏈劑的不同不僅決定了硬段的類(lèi)型,也影響其高溫性能。與聚氨酯硬段相比,脲鍵硬段的玻璃化溫度Tgh及熔化溫度Tm較高。即使同一類(lèi)擴鏈劑,其結構不同,對彈性體性能的影響也是不同的。
可以采用加入微相分離促進(jìn)劑和離子化的方法來(lái)改善聚氨酯彈性體的微相分離,提高其物理性能。聚氨酯彈性體在復合固體推進(jìn)劑中有著(zhù)廣泛的應用前景,控制適當的微相分離程度可以顯著(zhù)改善和提高推進(jìn)劑的力學(xué)性能。
聚氨酯彈性體作為一類(lèi)高性能的熱塑性彈性體,可以通過(guò)調節其化學(xué)組成而獲得各種優(yōu)異的性能,如良好的強度、硬度、耐磨性和抗撓曲性,因而廣泛用于軍事及國民經(jīng)濟的各個(gè)領(lǐng)域。目前廣泛應用的復合固體推進(jìn)劑都是以熱塑性聚氨酯彈性體作為粘合劑基體。
聚氨酯彈性體的分子鏈一般由兩部分組成,Bonart首先采用“軟段”與“硬段”描述其結構。在常溫下,一部分處于高彈態(tài),稱(chēng)為軟段;另一部分處于玻璃態(tài)或結晶態(tài),稱(chēng)為硬段。軟段一般為端羥基的聚醚、聚酯、聚烯烴和聚硅氧烷等,硬段一般由擴鏈劑和異氰酸酯形成聚氨基甲酸酯或聚脲。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
聚氨酯彈性體的力學(xué)性能在很大程度上影響其使用性能,而其力學(xué)性能又取決于分子鏈的結構,因而與聚氨酯分子鏈中軟段的運動(dòng)、軟段與硬段的混合程度及微相分離結構是密切相關(guān)的。Cooper在研究多嵌段聚氨酯時(shí),首先提出了聚氨酯具有微相分離的本體結構。
由于軟段與硬段之間的熱力學(xué)不相容性,軟段及硬段能夠通過(guò)分散聚集形成獨立的微區,并且表現出各自的玻璃化溫度。
聚氨酯彈性體發(fā)生微相分離后,硬段微區分布于軟段相中起著(zhù)物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,因而可以顯著(zhù)提高聚氨酯彈性體的力學(xué)性能。
本文主要介紹目前廣泛應用的聚氨酯彈性體及其微相分離的影響因素、表征方法以及微相分離在復合固體推進(jìn)劑中的應用。
根據不同的分類(lèi)標準,可以將聚氨酯彈性體分為幾類(lèi)[5]。根據軟段的不同可以分為:聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚烯烴聚氨酯和聚硅氧烷聚氨酯;根據異氰酸酯結構的不同可以分為:脂肪族聚氨酯和芳香族聚氨酯。
聚醚聚氨酯廣泛應用于復合固體推進(jìn)劑的粘合劑基體,如疊氮推進(jìn)劑和NEPE(硝酸酯增塑的聚醚)推進(jìn)劑的粘合劑分別為聚疊氮縮水甘油醚(GAP)和聚乙二醇(PEG)。聚醚聚氨酯由于主鏈上具有許多醚鍵-O-,其柔性和耐水性都優(yōu)于聚酯聚氨酯。
但其水解穩定性仍不夠理想,不宜在潮濕的環(huán)境中長(cháng)期使用,而且粘結強度偏低。通過(guò)共混改性可以改善聚醚聚氨酯的性能,尤其是力學(xué)性能,從而提高其在復合固體推進(jìn)劑中的作用效果。聚醚聚氨酯中,其硬段的>NH不僅可與其本身的>C=O形成氫鍵,也可與軟段的-O-形成氫鍵。
聚酯聚氨酯一般由聚酯多元醇與異氰酸酯反應制得。聚酯聚氨酯在結構上不同于聚醚聚氨酯,軟段中既含有>C=O,又含有-O-。二者都能與硬段中的>NH形成氫鍵,因此其微相分離行為更為復雜。
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