以有機胺為催化劑、水為溶劑使間苯二酚與環(huán)氧乙烷（EO）醚化合成了間苯二酚二(2-羥乙基)醚擴鏈劑。確定了EO法合成HER較佳的工藝條件，制得的間苯二酚二(2-羥乙基)醚擴鏈劑產(chǎn)品質(zhì)量分數高于98.5%，收率高于82%，且批間重現性良好。

母液循環(huán)利用可提高間苯二酚二(2-羥乙基)醚擴鏈劑合成收率，但間苯二酚二(2-羥乙基)醚擴鏈劑質(zhì)量隨著(zhù)母液循環(huán)次數增加而降低，母液循環(huán)次數不應多于3次。

制備聚氨酯彈性體（PUE）使用的擴鏈劑品種主要是低分子的二醇和二胺類(lèi)化合物，例如丙二醇、1,4–丁二醇、1,4–環(huán)己二醇、乙醇胺、3,3'–二氯–4,4'–二氨基二苯甲烷（MOCA）等。其中MOCA是應用最廣的芳香族擴鏈劑，但由于其疑似致癌性，20世紀80年代以來(lái)人們開(kāi)發(fā)了新型的芳香族擴鏈劑，間苯二酚二羥乙基醚（HER）和對苯二酚二羥乙基醚（HQEE）是其中的代表品種。

HQEE能提高聚氨酯彈性體的剛性和熱穩定性， HER能最大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性，同時(shí)又可將收縮率限制到最小，改善加工性能。HQEE的缺點(diǎn)是其熔點(diǎn)高（102℃），導致擴鏈反應需在120℃左右進(jìn)行，若低于該溫度，HQEE會(huì )結晶析出，造成制品性能降低。

而用HER則不存在該問(wèn)題，它有低的熔點(diǎn)（89℃），可大大降低擴鏈溫度，在提高彈性體的拉伸強度、撕裂強度、硬度及耐熱性等方面表現優(yōu)良。由于HER作為擴鏈劑制備的PUE性能優(yōu)異，使用HER使4,4′–二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、低相對分子質(zhì)量的三元醇、聚四氫呋喃制成的預聚體擴鏈，制得高回彈PU彈性體，該類(lèi)彈性體用于制造美國陸基MX戰略導彈上的環(huán)形隔震防震襯墊。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.

英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)

CAS號:19900-72-2

分子式:  C19H26N2


合成HER的方法主要有間苯二酚與環(huán)氧乙 烷加成法（EO法）和間苯二酚與碳酸乙烯酯熱解法（EC法），前者是間苯二酚與EO在堿性 催化劑作用下加合生成HER，優(yōu)點(diǎn)是反應溫度較低，后處理過(guò)程簡(jiǎn)單，工藝成熟，產(chǎn)物收率和純度高，產(chǎn)品成本低；缺點(diǎn)是所用原料EO易燃易爆，需特殊的安全和防護措施，反應需在耐壓釜中進(jìn)行。

后者是間苯二酚與碳酸乙烯酯在較高溫度下熱解生成HER和二氧化碳，該法操作安全，無(wú)需耐壓設備，副產(chǎn)物少，產(chǎn)物轉化選擇性較高，最大缺點(diǎn)是產(chǎn)品成本高。EO法是工業(yè)合成HER的主流方法，文中對EO法合成HER進(jìn)行了研究。

實(shí)驗原料與試劑：EO（工業(yè)級）、間苯二酚（工業(yè)級）、氮氣（工業(yè)級）、催化劑（化學(xué)純），純水（工業(yè)級）。

將定量的間苯二酚溶于適量純水，加入定量的催化劑，攪拌成均相后，加入已預熱的3L不銹鋼耐壓反應釜中，待釜內物料溫度升至80℃后，以高純N2置換反應釜，保持釜內N2絕對壓力約0.15MPa，通入環(huán)氧乙烷。

通過(guò)控制EO滴加速度并調節反應釜內蛇管冷卻水量，將反應溫度控制在80~90℃、絕對壓力控制在0.15~0.50MPa。所需的環(huán)氧乙烷加完后，待反應釜壓力恒定0.5h后，放空，出料。

將粗品料液緩慢冷卻至約5℃，有白色結晶析出，過(guò)濾，使用6℃左右低溫純水洗濾餅數次，將濾餅置于真空干燥箱中在溫度75~80℃、絕對壓力小于0.006MPa下干燥3~4h，得白色粉末狀HER產(chǎn)品。

NMR采用Av400超導核磁波譜儀，用氘代三氯甲烷作為溶劑。IR采用VERTEX–70型光譜儀，溴化鉀鹽片晶體涂膜。熔點(diǎn)采用DuPont 2010 型TG–DTA分析儀，程序升溫速率10℃/min，氮氣流速150mL/min。HER純度采用LC–10A 高效液相色譜儀，250mm×4.6mm C18 柱，柱溫35℃，甲醇/水 （體積比1∶1）流動(dòng)相，流量1mL/min，紫外檢測，檢測波長(cháng)250nm。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

http://m.2cdigitalleads.com