二元伯胺類(lèi)聚氨酯擴鏈劑
制備二元伯胺類(lèi)聚氨酯擴鏈劑與酮亞胺—酮連氮法。在預聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺類(lèi)聚氨酯擴鏈劑,由于一NCO與一NH2的反應速度快,不易得到微細而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問(wèn)題。
酮亞胺-酮連氮法是指預聚體與被酮保護了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過(guò)程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應,二元伯胺類(lèi)聚氨酯擴鏈劑與酮亞胺—酮連氮法得到的水性聚氨酯—脲具有良好的性能。
丙酮法的優(yōu)點(diǎn)是丙酮、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處理,整個(gè)體系均勻,操作方便,由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預聚體或聚氨酯樹(shù)脂,所得乳液的膜性能比單純預聚體法的好。
而預聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預聚體的分子量不能太高,可能會(huì )影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑大,乳液穩定性差;預聚體分子量小則NCO基團含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。
丙酮法和預聚體法的主要區別是,在丙酮法中,聚氨酯先預聚成分子量較大的預聚體,由于分子量大的預聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預聚體法中根據需要可加或不加少量丙酮等溶劑。
這兩者的概念有所交聯(lián),有的乳化方法既屬丙酮法又屬預聚體法。熔融分散法又稱(chēng)熔體分散法、預聚體分散甲醛擴鏈法。預先合成含叔胺基團(或離子基團)的端NCO基團預聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應,形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續反應,繼續季胺化。
聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴縮二脲能在50—130℃用無(wú)限水稀釋?zhuān)纬煞€定乳液。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
當降低體系的pu值時(shí),能在分散相中進(jìn)行縮聚反應,形成高分子量聚氨酯。含離子基團的端NCO預聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴鏈反應。
以下是改性水性聚氨酯具體的合成方法。主要原材料準備和精制:異佛爾酮二異氰酸酯類(lèi)(IPDI),工業(yè)品;聚醚多元醇(N220,相對分子質(zhì)量為2000);蓖麻油(C.O),分析純;1,4-丁二醇(BDO),工業(yè)品;三羥甲基丙烷(TMP),試劑級,環(huán)氧樹(shù)脂E-20,工業(yè)品;二羥甲基丙酸(dmpa),工業(yè)品;甲基丙烯酸甲酯(MMA),工業(yè)品;N-甲基吡咯烷酮(NMP),工業(yè)品;三乙胺(TEA),化學(xué)純(EDA),丙酮,分析純,實(shí)用前用4A分子篩干燥處理;偶氮二異丁氰(AIBN),化學(xué)純;二月桂酸二丁基錫(DBTDL),分析純;成膜助劑.流平劑.增稠劑.均為工業(yè)品。
作為光固化材料的仲要組成部分,光引發(fā)劑的作用是吸引一定波長(cháng)的光能后產(chǎn)生潑自由基或陽(yáng)離子,引發(fā)或催化相應的單體或預聚物的聚合。
在紫外光固化體系中,光引發(fā)劑在吸收適當光能后,發(fā)生光物理過(guò)程至某一激發(fā)態(tài),若此時(shí)的能量大于鍵斷裂所需的能量,就能產(chǎn)生初級活性種,如自由基或離子,從而引發(fā)聚合反應。
自由基引發(fā)劑有安息香類(lèi).苯偶姻類(lèi).苯乙酮類(lèi).硫雜蒽酮類(lèi)等,在空氣中受O2的阻聚作用而影相固化速度。另一種奪氫型引發(fā)劑利用叔胺類(lèi)光敏劑構成引發(fā)劑/光敏劑復合引發(fā)體系,可抑制O2的阻聚作用,提高固化速度。
另外,大分子光引發(fā)劑分為側鏈奪氫型和主鏈裂解型。二苯甲酮.硫雜蒽酮等光活性芳酮作為側基接到大分子鏈上可值得側鏈奪氫型大分子光引發(fā)劑;主鏈裂解型不多見(jiàn),以苯偶姻醚聚碳酸酯為代表,利用這類(lèi)光引發(fā)劑可以合成嵌段共聚物,以獲得性能更加平衡或優(yōu)異的聚合物材料。
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