聚氨酯高分子量擴鏈劑
聚氨酯彈性體的合成方法大體分為本體法和溶液法兩種,本體法生產(chǎn)成本低,但反應較難控制,所得彈性體分子結構不如溶液法得到的聚合物規整。本文采用這兩種合成方法。
本體聚合。本體法采用一步法進(jìn)行,即將低聚物多元醇、二異氰酸酯、聚氨酯高分子量擴鏈劑等同時(shí)混合均勻后直接注入反應器中,在反應器中進(jìn)一步反應。
先將PBA放入80攝氏度烘箱預熱,BDO與MD攝氏度均放入60攝氏度烘箱預熱,然后在四氟燒杯中按設計配方準確稱(chēng)量各原料,稱(chēng)量順序為PBA、BDO,最后加入MDI。
立即快速攪拌反應,轉速1000r/min以上,攪拌1~2min,反應劇烈放熱時(shí),快速將其倒入反應器中,置入70攝氏度烘箱8h以上,然后轉移到120攝氏度烘箱熟化2h。待樣品冷卻后將其從反應器取下,備用。
耐水解性能:將試樣放入100攝氏度的沸水浴中水煮8h后,放入60攝氏度的真空烘箱中干燥1d,然后進(jìn)行拉伸性能測試,計算水解老化前后的拉伸強度損失。
溶液法采用兩步法進(jìn)行:首先是預聚體的制備,將干燥后的PBA和PTMG加入到500mL四頸瓶中,N2保護下機械攪拌,在70攝氏度時(shí)將處理過(guò)的MDI和70mLDMF,用恒壓滴液漏斗緩慢滴加至四頸瓶中反應。
控制溫度在60~70攝氏度反應大約2h,得聚氨酯預聚體。其次為擴鏈反應,按照-NCO的含量算出要加入聚氨酯高分子量擴鏈劑的質(zhì)量,并按計算值加入處理過(guò)的1,4丁二醇,充分攪拌??刂茰囟仍?0~80攝氏度反應大約1.5~2h,聚氨酯高分子量擴鏈劑反應結束后將物料倒入干凈的聚四氟乙烯模具中,置于70攝氏度鼓風(fēng)烘箱中除去溶劑DMF。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
硬段對聚氨酯彈性體性能的影響。以PBA為軟段,采用本體法,合成出一系列硬段(HS)質(zhì)量分數分別為23%、28%、32%、35%和39%的聚氨酯彈性體。用GPC測得Mn=5.9?104 ~6.9?104 。
3340~3336cm-1附近的寬峰是氨酯(脲)鍵N%H的伸縮振動(dòng),1734cm-1 處的吸收峰為羰基的伸縮振動(dòng),1176cm-1為C%O%C的伸縮振動(dòng),以上吸收帶的出現表明了氨酯鍵的形成。
此外圖中在2270cm-1附近并沒(méi)有出現吸收峰,這表明%NCO基團已經(jīng)被聚氨酯高分子量擴鏈劑反應完畢,2953cm-1和2868cm-1處的2個(gè)強峰對應%CH2%肩峰的伸縮振動(dòng),1218cm-1處的窄峰是O=C%O%C吸收譜帶伸縮振動(dòng),1532cm-1左右的中強峰為苯環(huán)上%C=C%鍵的伸縮振動(dòng),從以上特征峰分析可看出,該樣品的異氰酸酯為芳香族異氰酸酯,軟段為聚酯型。
隨著(zhù)硬段質(zhì)量分數的增加,代表參與形成氫鍵的羰基峰(1702cm-1)的強度增加,而自由羰基的伸縮振動(dòng)峰(1730cm-1)強度減弱。硬段間氫鍵的作用力和偶極-偶極的相互作用力的強弱是影響?hù)驶炜s振動(dòng)峰強度的主要因素。
因此,隨著(zhù)硬段含量的增加,更多的%C=O和%HNCOO%參與形成氫鍵,導致硬段分子鏈之間的相互作用力增加。實(shí)驗證明,隨著(zhù)硬段含量提高,其序列長(cháng)度也增加,軟硬段的相容性變差,體系中形成了更多的氨基甲酸酯基團,即體系中有了更多的質(zhì)子給體與受體,使得整個(gè)體系的氫鍵化程度提高。
黑色區域一般是聚氨酯的硬段微區,而棕色區域則歸于軟段微區,硬段分布在軟段中,呈明顯的微相分離。隨著(zhù)硬段含量的增加,硬段區域中羰基之間的氫鍵的相互作用增加,并且硬段中苯環(huán)產(chǎn)生的誘導偶極的作用也增強,硬段更容易聚集,導致硬段含量在35%左右的相疇明顯大于23%的,呈現更明顯的相分離狀態(tài),較強的極性力和氫鍵使硬段聚集得更加緊密,結晶度較高,形成明顯的硬段相,均勻地分布在軟段中,起到物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,該結構的存在能夠明顯提高聚合物的力學(xué)強度。
隨著(zhù)硬段含量的增加,樣品的拉伸強度增加,斷裂伸長(cháng)率下降。硬段含量的增加,實(shí)際上是增加了苯環(huán)和氨基甲酸酯的含量,極性基團增多,極性變大,分子間作用力增強,使氫鍵的數量和分子鏈中偶極-偶極的相互作用力增加,故拉伸強度提高。
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