聚氨酯高分子量制品擴鏈劑
聚氨酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PU)是由多異氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇或/及小分子多元醇、多元胺或水等聚氨酯高分子量制品擴鏈劑或交聯(lián)劑等原料制成的聚合物。通過(guò)改變原料種類(lèi)和聚氨酯高分子量制品擴鏈劑,可以大幅度地改變產(chǎn)品形態(tài)及其性能,得到從柔軟到堅硬的最終產(chǎn)品。
聚氨酯高分子量制品擴鏈劑合成的聚氨酯制品形態(tài)有軟質(zhì)、半硬質(zhì)及硬質(zhì)泡沫塑料、彈性體(聚氨酯彈性體主要又包含熱塑性TPU和熱固性―多以澆注工藝實(shí)現CPU)、油漆涂料、膠粘劑、密封膠、合成革涂層樹(shù)脂、彈性纖維等。廣泛應用于汽車(chē)制造、冰箱制造、交通運輸、土木建筑、鞋類(lèi)、合成革、織物、機電、石油化工、礦山機械、航空、醫療、農業(yè)等許多領(lǐng)域。
1937年德國Otto Bayer教授首先發(fā)現多異氰酸酯與多元醇化合物進(jìn)行加聚反應可制得聚氨酯,并以此為基礎進(jìn)入工業(yè)化應用,英美等國1945~1947年從德國獲得聚氨酯樹(shù)脂的制造技術(shù)于1950年相繼開(kāi)始工業(yè)化。
常采用提高涂膜的交聯(lián)密度來(lái)改善乳液涂膜的耐水性。常用的交聯(lián)方法有兩種:一種是在合成PU預聚物時(shí),加入官能度大于2的多羥基化合物,直接生成交聯(lián)PU預聚物,將上述預聚物很好地分散在水中,并通過(guò)聚氨酯高分子量制品擴鏈劑擴鏈形成大分子,最后形成乳液。這種方法也叫前交聯(lián)法,缺點(diǎn)是易使預聚物黏度增大,較難分散在水中,影響乳液的穩定性。
當中和度在100% 一110% 時(shí),水性聚氨酯膠膜的吸水率先逐漸降低,在中和度為100% 左右時(shí)達到最低值,隨后吸水率則又呈升高的趨勢。這可能是因為當中和度小于100 % 時(shí),隨著(zhù)中和度的增大,乳液粒徑減小,使成膜時(shí)粒子間堆砌緊密,分子鏈間由于不易滑動(dòng),活動(dòng)能力下降,水分子較難由外向內滲透到膠膜中并在膠膜內部擴散,導致膠膜吸水率降低,耐水性提高。
當中和度大于100% 時(shí),過(guò)量的中和劑分散水性于聚氨酷大分子中可能成為雜質(zhì),使乳膠粒在成膜時(shí)相互融合性差,膠膜致密性下降,水分子反而容易由外向內滲透,造成膠膜吸水率又上升,耐水性下降。因而膠膜的吸水率又呈現上升的趨勢。綜上所述,利用二甲氨基乙醇作為中和劑,中和度在90% 一100 % 比較適宜,而中和度為100 % 時(shí)乳液的綜合性能較好。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
以PTMEG2000和H12MDI為主要原料合成的水性聚氨酯具有良好的耐水性和耐溶劑性。以三羥甲基丙烷單聚乙氧基甲醚為提供水性聚氨酯的非離子鏈段,從而減少dmpa的用量大大提高了非離子水分散聚氨酯粘合劑的耐水性、耐溶劑性。
交聯(lián)劑(TMP)的引入,也能明顯提高水性非離子聚氨酯粘合劑的耐水性和耐溶劑性。中和度對提高水性非離子聚氨酯粘合劑的耐水性和耐溶劑性也有一定的影響。
水性聚氨酯具有良好的物理機械性能和優(yōu)良的耐寒性,但是單一的水性聚氨酯乳液存在自稠性差,固含量低,乳膠膜的耐水性差,光澤性較差,機械強度不好,且成本較高,其應用受到了一定的限制。丙烯酸酯類(lèi)乳液具有較好的耐水性、耐候性及優(yōu)異的物理機械性能。
用丙烯酸酯類(lèi)乳液對水性聚氨酯進(jìn)行改性,可以把兩者優(yōu)異的性能有機地結合起來(lái),從而使水性聚氨酯的性能得到明顯改善,制備出高固含量、低成本、環(huán)保型的丙烯酸酯一聚氨酯樹(shù)脂。
丙烯酸酯類(lèi)化合物改性水性聚氨酯主要有物理共混法和合成共聚乳液兩種方法。物理共混法是通過(guò)強力攪拌,將制備好的水性聚氨酯乳液和丙烯酸類(lèi)乳液直接機械混合,得到呈現較強熒光的聚氨酯一丙烯酸共混型乳液,它是聚氨酯和丙烯酸乳液復合的最簡(jiǎn)單方法。
這種復合乳液在一定程度上兼有PU和PA的某些優(yōu)異性能。但由于只是兩種乳液的簡(jiǎn)單共混,PU 和PA乳液相容性并不理想,產(chǎn)品儲存穩定性差。共聚乳液的制備方法主要有:(1)外加交聯(lián)劑共聚;(2)種子乳液聚合法;(3)互穿聚合物網(wǎng)絡(luò )聚合法;(4)不飽和單體聚合法等。
普通包裝用聚氨酯膠粘劑在此高溫下易水解,粘合強度降低,引起薄膜脫層。從應用環(huán)境和材料結構來(lái)分析,主要由以下原因引起:(1)膠粘劑耐高溫性能差,大分子發(fā)生斷鏈;(2)膠粘劑耐水性能差,發(fā)生水解;(3)膠粘劑軟化點(diǎn)低,高溫時(shí)軟化造成粘接力下降,發(fā)生復合膜錯位。 研制高溫耐蒸煮型膠粘劑必須針對上述因素進(jìn)行結構設計,才能達到預期的應用效果。
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