聚氨酯用胺化擴鏈劑
水性聚氨酯預聚反應在聚合過(guò)程的前2h,聚氨酯用胺化擴鏈劑工藝的w(—NCO)%值比有機錫催化的w(—NCO)%值下降快,后半段則基本一致,而無(wú)催化劑工藝則需要延長(cháng)近1倍的時(shí)間w(—NCO)%值才能達到理論值。
聚氨酯用胺化擴鏈劑后具有比有機錫更強的催化作用。這主要是因為dmpa經(jīng)胺化后生成的銨鹽對—NCO與—OH等活波氫具有催化作用,而且三乙胺添加量比有機錫催化劑大很多, 所以其具有更高的催化效率。聚氨酯用胺化擴鏈劑工藝在聚合過(guò)程中不需再加入催化劑和NMP溶劑,具有工藝簡(jiǎn)單,環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。
胺化工藝、催化工藝和無(wú)催化劑工藝制得的PUD乳液外觀(guān)和固體含量相差不大,在乳液粒徑及分布上有較大差異,如得到的胺化工藝與有機錫工藝PUD粒徑相似,大于無(wú)催化劑工藝的PUD,但胺化工藝得到的PUD多分散性指數(PDI)為0.28,小于有機錫催化工藝的PDI(0.35);在黏度方面, 胺化工藝制備的PUD的黏度最大,這可能是因為胺化工藝制備聚氨酯預聚體的反應過(guò)程中,三乙胺不僅催化—NCO與—OH的反應,還可能催化—NCO與氨基甲酸酯基的反應,生成一些具有支化結構的聚氨酯,增加了聚氨酯預聚體的乳化難度,得到的PUD黏度較高。
有機錫的催化工藝,可以抑制—NCO基團的副反應發(fā)生,生成線(xiàn)型聚氨酯預聚體,乳化容易, PUD黏度低。無(wú)催化劑工藝介于二者之間。胺化過(guò)程的水性聚氨酯涂膜在耐熱水、耐醇、耐堿和貯存穩定性上與有機錫催化制得的基本一致,而在耐常溫水性和耐氨水性能方面比有機錫催化工藝制得的聚氨酯性能更好。
特別是耐水性,胺化工藝的吸水率只有10.2%,遠低于催化工藝的19.6%,具有優(yōu)異的耐水性能,更能說(shuō)明胺化工藝制備的PUD具有支化結構,有利于提高耐水性。無(wú)催化劑工藝介于二者之間。由此可見(jiàn), 胺化工藝可制得性能更加優(yōu)異的PUD,且胺化工藝避免使用有機錫和NMP溶劑,工藝簡(jiǎn)單又環(huán)保。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
PUD涂膜的紅外光譜(FT-IR)分析采用傅里葉紅外光譜儀(Perkin-Elmerspectrum-2000),乳液在鐵片上成膜干燥 后進(jìn)行測量,測定范圍400~4000cm-1 。粒徑測試(DLS)采用型號為ZSNanoS馬爾文測試激光粒度分析儀,測試范圍:0.6~6000nm,溫度:25℃。
黏度測定采用BrookfieldRVF型旋轉黏度計,依照ASTMD2196—1986進(jìn)行。耐水性、耐乙醇性和耐污性測試按照GB/T4893.1—2005測試;耐污性測試:將50g/L的NaHCO3溶液、墨水和陳醋滴在充分固化的涂膜上,一定時(shí)間后用自來(lái)水洗去,觀(guān)察涂膜上的污漬痕跡。涂膜吸水率、吸醇率測試用浸泡法測定。
將樣品涂布于聚四氟乙烯制成的模板上,在室溫下放置7d,自然干燥成膜。將干燥薄膜制成60mm×60mm×1mm的試樣,分別置于不同介質(zhì)中進(jìn)行吸介質(zhì)性能測試。測試方法為:分別將涂膜置于去離子水中或95%的乙醇溶液中,其中吸水率浸泡7d,吸醇率浸泡24h,擦干表面水或乙醇后按式(1)測定涂膜的吸介質(zhì)率(mA和mE),涂膜烘干后按(2)計算失質(zhì)量率。
3種合成工藝的紅外譜圖基本一致,譜圖中3528cm-1的羥基峰和2280~2270cm-1處的—NCO基峰均 消失,在3333cm-1和1550cm-1 處出現N—H的特征吸收峰, 表明—NCO基與羥基全部反應生成氨基甲酸酯基,1620~1560cm-1為羧酸鹽的特征峰。紅外光譜分析表明3種合成工藝均制得了陰離子水性聚氨酯。
近年來(lái),PU發(fā)泡機新型交聯(lián)劑和多官能團擴鏈劑的篩選與合成的研究相當活躍,已成為提高水性PU物理機械性能和耐水性能的主要途徑之一。
采用dmpa胺化過(guò)程制備出了無(wú)有機錫、無(wú)NMP的水性聚氨酯分散體。實(shí)驗表明,胺化制得的水性聚氨酯涂膜性能,特別是耐水性和耐氨水性能比有機錫催化工藝的PUD更加優(yōu)異。
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