聚氨酯PU膜材料擴鏈劑
單一的聚氨酯材料可達到一定分離目的,但是其應用的范圍有所限制。為了結合不同材料的優(yōu)點(diǎn),進(jìn)一步提高PU膜的分離性能,人們采用不同方法對PU膜材料進(jìn)行了改性。聚氨酯PU膜材料擴鏈劑可以改性合成PU膜。
共混改性。將兩種材料相混合,可以借助材料之間的相互協(xié)同作用,優(yōu)化膜的整體性能。得到共混膜的方法很多,如溶液共混、熔融共混、制備互穿聚合物網(wǎng)絡(luò )(IPN)等。為了得到均相的共混膜,人們希望兩種聚合物能夠在分子級別上達到共混。
制備IPN,即使兩種聚合物在同一體系中同時(shí)聚合形成(或者在一種聚合物形成時(shí)加入另一種聚合物),兩種材料分子鏈可以相互貫穿形成網(wǎng)絡(luò ),是得到分子級共混膜材料的較好方法。目前研究集中于PU和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)互穿網(wǎng)絡(luò )的制備。
首先制備了NCO封端的HTPB,然后將聚氨酯PU膜材料擴鏈劑、MMA單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑一起加入反應體系。在聚氨酯PU膜材料擴鏈劑使PU擴鏈增長(cháng)的同時(shí),MMA進(jìn)行聚合并交聯(lián),最終制得了HTPB-PU-PMMA的IPN膜,并將其用于水中二甲基甲酰胺(DMF)的回收。
結果表明,DMF能夠優(yōu)先透過(guò)膜,對60℃時(shí)含DMF5%的水溶液,分離因子可達26.6,DMF滲透通量為75.5g/(m2·h);而且隨著(zhù)IPN中PMMA含量增加,共混膜通量和分離因子都增加,這是因為PMMA是極性聚合物,與DMF之間能產(chǎn)生較強的相互作用力。
此外,Das等[23-24]還發(fā)現該膜對含氯的揮發(fā)性有機物(VOC)具有特別高的選擇性。對于含三氯乙烯0.1%的水溶液,采用PU-PMMA(PMMA含量為26%)IPN膜在30℃運行3h,滲透物濃度可達88.7%,滲透通量為0.2kg/(m2·h),分離因子為7842。
對各種含氯VOC的分離效果依分離體系不同,以四氯乙烷<四氯化碳<氯仿<三氯乙烯的順序增加;并且PMMA的含量越高,分離性能越好。研究還發(fā)現,IPN膜應用于氯酚的分離同樣有效。在30℃料液濃度為3×10-6時(shí),最高分離因子可達448954,但是通量很低。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
對于30℃含EA2.5%的水溶液,滲透通量為256g/(m2·h),分離因子為655,交聯(lián)劑DVB的加入不但增加了膜的憎水性和致密程度,而且顯著(zhù)提高了聚氨酯膜的熱穩定性。
此外,Ghosh等將HTPB-PU用于分離糠醛的水溶液,發(fā)現PU膜對糠醛具有良好的選擇性。軟段含量最低時(shí),分離因子最大,可達到638,滲透通量為44.7g/(m2·h)??啡┩侩S料液中糠醛濃度和進(jìn)料溫度的增加而增加。
從以上的研究工作中可以看出,目前HTPB基的PU多用于水中有機物的滲透汽化分離過(guò)程。很顯然HTPB親有機物性質(zhì)得到了發(fā)揮,取得了非常高的分離因子,但是滲透性亟待提高。
將一定質(zhì)量的預聚體加入三口燒瓶中,然后加入預聚體質(zhì)量50%左右的丙酮,攪拌使其完全溶解。之后,在攪拌的情況下加入一定量的擴鏈劑,加完之后,加入辛酸亞錫,攪拌10min后,加熱升溫到57℃左右,回流反應5h。待反應完成后降溫到30℃左右,加入一定量的tea,中和5min,最后在轉速為3500r/min高速剪切下分散,按需要的固含量計算加入去離子水,高速分散10min,乳化形成乳液。
黃松等以丙烯酸八氟戊酯與水性聚氨酯發(fā)生共聚,制得了含氟的水性聚氨酯乳液,研究了表明隨著(zhù)聚氨酯含氟量的增加,乳液粒徑逐漸變大,改性聚氨酯膜的表面能逐漸降低,而結晶性能無(wú)太大變化,碳氟鏈和聚醚軟段組分在成膜過(guò)程中都有向表面遷移的趨勢,但碳氟鏈遷移變化不如聚醚軟段明顯。
當聚氨酯與丙烯酸單體進(jìn)行接枝共聚反應時(shí),所得薄膜透明性很好。由FTIR分析聚氨酯鏈段上含有能和丙烯酸單體進(jìn)行自由基聚合的C-C雙鍵,聚合反應后,聚氨酯和丙烯酸酯形成接枝狀態(tài)的聚合物。通過(guò)SEM可以得到乳膠膜顆粒比較大,顆粒與顆粒之間聯(lián)系緊密,表面光滑。
水性聚氨酯通過(guò)丙烯酸改性后,膠膜的化學(xué)性能得到顯著(zhù)的提高。其中,通過(guò)乳液聚合反應所得到的丙烯酸改性水性聚氨酯性能比共混改性的丙烯酸改性水性聚氨酯的性能、膠膜的表面狀態(tài)、粒子與粒子的結合情況都要好,表現出較高的相容性。通過(guò)接枝反應的丙烯酸改性水性聚氨酯,所得到的性能較好,膠膜透明度高。
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