砜基類(lèi)型擴鏈劑
聚氨酯彈性體是一類(lèi)在分子鏈中含有較多氨基甲酸酯基團(—NHCOO—)的彈性聚合物,是軟段和硬段相間的多嵌段共聚物。由于軟硬段的熱力學(xué)不相容性以及軟硬段各自聚集形成微區產(chǎn)生了微相分離,因此軟、硬段的結構和組成會(huì )對聚氨酯的性能,尤其是熱性能和力學(xué)性能產(chǎn)生較大的影響。
砜基類(lèi)型擴鏈劑作為硬段的一部分,對聚氨酯的形態(tài)結構及性能等有著(zhù)重要的影響。砜基類(lèi)型擴鏈劑上的氧原子對稱(chēng)、無(wú)極性,主鏈上的硫原子處于最高氧化狀態(tài),為聚合物提供了優(yōu)良的抗氧化能力;此外,砜基與相鄰的兩個(gè)苯環(huán)形成高度共軛的二苯砜結構,構成一個(gè)非常穩固、剛硬、一體化的體系,使得聚砜類(lèi)材料能吸收大量熱能和輻射能而不會(huì )導致主鏈斷裂,熱穩定性能優(yōu)良,抗輻射性能也很突出,將砜基引入聚合物分子中必將增加聚合物的耐熱性能。
采用4,4′2二羥基二苯砜為原料合成了一種新型砜基類(lèi)型擴鏈劑—二[42(42氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS),并由此合成了含砜基的聚氨酯彈性體??疾炝隧炕?lèi)型擴鏈劑對彈性體微觀(guān)相分離和性能的影響。
實(shí)驗原料及預處理。4,4′2二羥基二苯砜,化學(xué)純;甲苯 二異氰酸酯(TDI2100),工業(yè)級;聚四氫呋喃醚二醇(PTMG,Mn=1000),聚合級,使用前在120℃真空預干燥3h;N,N2二甲基甲酰胺(DMF),分析純,對氯硝基苯、85%水合肼、乙二醇單甲醚、1,42二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、鹽酸、氨水、碳酸鉀(K2CO3),化學(xué)純;3,3′2二氯24,4′2二苯基甲烷二胺(MOCA),工業(yè)級。
擴鏈劑BAPS的合成。在500mL的四口瓶中加入014mol對氯硝基苯、0115mol4,4′2二羥基二苯砜、016molK2CO3、一定量的DMF,在氮氣保護下145℃反應12h,冷卻至室溫后過(guò)濾,用甲醇沉淀、抽濾,真空干燥得淡黃色粉末狀中間產(chǎn)物二[42(42硝基苯氧基)苯基]砜(BNPS);用85%水合肼和乙二醇單甲醚還原硝基后得產(chǎn)物BAPS。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
聚氨酯彈性體的合成。以BAPS和MOCA為擴鏈劑合成了含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)系列和聚氨酯彈性體(PUE)。 將干燥后的0105molPTMG加入150mL三頸瓶中,在N2保護下攪拌,然后根據表1設定的配方條件,將TDI加到PTMG中反應??刂品磻獪囟仍?0~80℃之間反應約3h,得預聚體并測定預聚體中NCO含量。
將擴鏈劑(BAPS或MOCA)溶解在1,42二氧六環(huán)中,控制固體質(zhì)量分數為30%。在室溫下按擴鏈系數0190將擴鏈劑溶液緩慢加入聚氨酯預聚體中,充分攪拌10min,真空脫氣后倒入干凈的聚四氟乙烯模具中,放置于烘箱中在60~70℃固化,最后在120℃烘箱中熱處理215h,得BAPS擴鏈的SPUE及MOCA擴鏈的PUE。
分析與測試。紅外光譜(FTIR)、元素分析(EA)、核磁共振氫 譜(1 H2NMR)、廣角X2射線(xiàn)衍射(WAXD)、熱失重(TG)及機械性能等測試所用儀器及測試方法參閱文獻。 聚氨酯彈性體膜的原子力顯微鏡(AFM)相圖掃描在NanoscopeIIIa型多模式掃描探針顯微鏡上進(jìn)行,選用敲擊模式,掃描速率為115Hz,掃描尺寸1μm。BAPS的分析和表征。BAPS通過(guò)FTIR、EA及1 H2NMR分析進(jìn)行結構表征。
在BNPS的譜圖上,1583cm -1 (—NO2的不對稱(chēng)伸縮振動(dòng))和1345cm-1(—NO2的 對稱(chēng)伸縮振動(dòng))處有2個(gè)較強的吸收峰,表明了—NO2基團的存在。而在BAPS的譜圖上這2個(gè)峰已經(jīng)消失,而在3456cm-1、3364cm-1 (芳基N—H 的伸縮振動(dòng))處較強的吸收峰、1620cm-1 (N—H同面彎曲)處的吸收峰,表明了—NH2的生成。另外,在1140cm-1和1093cm-1 處均出現了SO的特征吸收峰,表明BNPS及BAPS化合物上均有砜基的存在。
砜基(-SO2-)是一種化學(xué)基團,就像甲基(-CH3),氨基(-NH2),羧基(-COOH),羥基(-OH),醛基(-CHO)---一樣,一般附著(zhù)在苯環(huán)上。對其化學(xué)特性起一定的限制作用.以有磺?;⑼ǔ=柚蚺c兩個(gè)碳原子連結(如與兩個(gè)烴基或一個(gè)簡(jiǎn)單的二價(jià)基)為特征的一類(lèi)有機化合物,一般是結晶狀穩定化合物,可由有機硫化物的氧化或其他方法制得。
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