環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)擴鏈劑
制備了聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂體系,并通過(guò)紅外光譜分析,研究了異氰酸酯端基的聚氨酯預聚體、環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)擴鏈劑、環(huán)氧樹(shù)脂及其固化劑之間相互反應的規律。
聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂二者之間形成IPN結構過(guò)程中,環(huán)氧樹(shù)脂與其固化劑之間發(fā)生固化反應;環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)擴鏈劑對PU預聚體進(jìn)行擴鏈;同時(shí)TDE-85同PU預聚體之間還發(fā)生兩相間的化學(xué)反應,環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)擴鏈劑有效地提高2種聚合物之間的相容性和穩定性,從而可以提高環(huán)氧樹(shù)脂性能,達到改性目的。
環(huán)氧樹(shù)脂具有很多優(yōu)點(diǎn),如機械強度高、粘結力強、收縮率低、穩定性好、加工性能優(yōu)良等,被 廣泛使用于涂料、粘結劑、電氣產(chǎn)品、土木建筑、復合材料等領(lǐng)域。然而由于其性脆、不夠強韌、抗沖擊性差,成為影響其市場(chǎng)進(jìn)一步擴大的難題,為此必須對其進(jìn)行改性。
目前對環(huán)氧樹(shù)脂采用的主要改性方法之一,就是聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂,在適當的條件下使得二者形成互穿網(wǎng)絡(luò )結構,從而達到提高環(huán)氧樹(shù)脂韌性,同時(shí)不降低其強度、耐熱性的目的。
然而,在聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)由于原料的多樣性,且各種原料所含官能團在一定程度上可發(fā)生 反應并且相互產(chǎn)生影響,使得聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂體系的固化機理復雜化。
通常的文獻上只是籠統的根據各種原料的官能團指出了體系內可能存在的反應,或者僅就開(kāi)始原料和最終產(chǎn)物做結構分析,而并未對反應過(guò)程做進(jìn)一步的研究。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
3001cm-1、2931 cm-1左右處的吸收峰是飽和C—H伸縮振動(dòng)峰,1736cm-1處是羰基伸縮振動(dòng)峰,1180cm-1、1133cm-1左右處出現的兩個(gè)醚鍵C—O—C吸收 峰,處于高頻的為反對稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰,強度很高,出現在低頻的為對稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰,強度較小。
908cm-1左右處的是環(huán)氧基的特征峰,727cm-1左右處的寬峰,是采用四氯化碳稀釋TDE-85時(shí)引入的C—Cl鍵的吸收峰。對比TDE-85和1#譜線(xiàn),發(fā) 現1#樣品的紅外光譜圖中908cm-1左右處的環(huán)氧基特征峰已基本消失,且在3629cm-1左右處出現了吸收峰,這應該是CO雙鍵的倍頻峰。結合文獻,可以推測1#樣品的反應歷程可分為以下3個(gè)階段: 首先,促進(jìn)劑DMP-30進(jìn)攻酸酐生成羧酸鹽陰離子。其次,羧酸鹽陰離子和環(huán)氧基(TDE-85中脂環(huán)上的環(huán)氧基也會(huì )發(fā)生類(lèi)似反應,下同)反應生成氧陰離子。
此羧酸鹽陰離子再與環(huán)氧基發(fā)生開(kāi)環(huán)聚合反應,這樣一步一步地交替進(jìn)行固化反應。 TDE-85和2#樣品的紅外光譜對比2#、TDE-85的紅外光譜圖,可以看到,2條譜線(xiàn)非常相似,除了2#3535cm-1左右處多了O—H伸縮振動(dòng)吸收峰外,其余各峰基本相同,且2# 樣品經(jīng)過(guò)程序固化溫度,沒(méi)有固化,仍然為液體,這些說(shuō)明了在給定的條件下,TDE-85和環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)擴鏈劑并未發(fā)生反應。多的羥基振動(dòng)峰是因為加入的環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)擴鏈劑和TDE-85沒(méi)有反應,引入了羥基的緣故。
在聚氨酯(脲)彈性體中,必須加入催化劑來(lái)提高樹(shù)脂組分的反應活性。催化劑通常有兩類(lèi):有機金屬催化劑和胺類(lèi)催化劑。催化劑對凝膠反應和發(fā)泡反應的催化活性是不同的。一般叔胺類(lèi)催化劑對發(fā)泡反應的催化效率大于對凝膠反應的催化效率,有機金屬類(lèi)催化劑則對凝膠反應的催化效果明顯。
有機金屬催化劑中最常用的是有機錫和有機鉍。由于端氨基聚醚與異氰酸酯基的化學(xué)活性非常高,通常無(wú)需使用催化劑就能在瞬間生成聚脲材料。而通常使用的聚醚多元醇一般為端仲羥基,在無(wú)催化劑的條件下與異氰酸酯反應較慢,所以必須使用催化劑加快異氰酸酯與羥基的反應,并且,由于聚醚二醇和聚醚三醇與異氰酸酯的反應活性又有不同,所以配方中必須根據體系中聚醚多元醇和擴鏈劑的類(lèi)型合理選擇催化劑的品種、控制用量,才有可能得到性能良好的彈性體。
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