擴鏈劑(鏈增長(cháng)劑)反應溫度
擴鏈反應中,擴鏈劑含有的OH和COOH都可與NCO反應,但COOH的活性及反應速度均比OH的弱得多。
實(shí)驗發(fā)現,擴鏈劑(鏈增長(cháng)劑)反應溫度在120℃的高溫時(shí),NCO含量迅速下降,同時(shí)大量放熱使反應難以控制而容易凝膠;擴鏈劑(鏈增長(cháng)劑)反應溫度較低時(shí),擴鏈反應速度較慢,放熱平和易控制,但周期太長(cháng)效率低;擴鏈劑(鏈增長(cháng)劑)反應溫度在60~80℃的溫度下,擴鏈反應既能保證OH與NCO的反應,又能抑制副反應的發(fā)生。
同樣條件下,控制反應體系在較低溫度時(shí)乳化,一般有利于制得粒徑細小的穩定乳液;溫度升高后,剛乳化的粒子表面較粘,容易在碰撞中粘連,粒子粗,容易沉淀。
環(huán)氧樹(shù)脂為多羥基化合物,在與聚氨酯反應中,可以將支化點(diǎn)引入聚氨酯主鏈,使之形成部分網(wǎng)狀結構而使其性能更為優(yōu)異。實(shí)驗中發(fā)現,隨著(zhù)環(huán)氧樹(shù)脂加入量的增加,尤其是共聚法中,乳化前預聚體的粘度急劇升高。
當EP的質(zhì)量分數超過(guò)7%時(shí),預聚體粘度過(guò)大,而且乳液穩定性也變差。其原因可能是隨著(zhù)環(huán)氧樹(shù)脂加入量的增加,乳液中位于膠粒外殼的環(huán)氧基團也隨之增加,其在TEA的催化作用下進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應,乳液粒子之間形成的交聯(lián)物增多而沉淀。
環(huán)氧樹(shù)脂的引入使水性PU膜的性能得到了大幅度改善,改性后的硬度明顯提高,涂膜的耐水性和耐溶劑性也因交聯(lián)度的提高而大幅度改善,粘度呈上升趨勢。
但是預聚體的乳化越來(lái)越困難,乳液外觀(guān)由透明逐漸轉變成不透明,且其水分散體貯存穩定性變差。這是由于交聯(lián)作用使水性聚 氨酯粒子的粒徑增大的緣故,因此環(huán)氧樹(shù)脂適宜的質(zhì)量分數為6.0%~8.0%。
采用機械共混法,EP與PU之間沒(méi)有化學(xué)鍵的結合,EP不具親水性,而PU鏈中的羧基及聚醚鏈段對水具有親和性,當兩者在水中乳化時(shí),EP被包覆在PU中,形成一種核2殼結構。而采用共聚法,含羥基的EP被接枝到PU長(cháng)鏈上,乳液過(guò)程中,這部分EP就會(huì )存在于殼層。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
實(shí)驗發(fā)現,共聚法較機械共混法難于得到穩定的乳液。其原因可能是:
(1)共聚法中,EP被接枝到PU長(cháng)鏈上形成了部分支鏈結構,導致其相對分子質(zhì)量迅速增大,從而使預聚體的粘度增大,影響了乳化;
(2)共聚法制得的部分乳液粒子,其表面帶有的環(huán)氧基團,在TEA的催化作用下開(kāi)環(huán)緩慢反應形成交聯(lián)物沉淀。另外,NCO基團還可與環(huán)氧基團反應生成噁唑烷酮結構。而機械共混法,環(huán)氧基團被包裹在核層,即使發(fā)生開(kāi)環(huán)反應也主要在乳液微粒內部,因此乳液穩定性較好。
共聚法所得涂膜的綜合性能明顯優(yōu)于機械共混法的,但伸長(cháng)率有所下降。這是因為共聚法改性時(shí),PU與EP、EP與EP之間形成了局部交聯(lián)結構,使聚合物中出現立體型結構分子,在外力作用下,分子鏈間滑動(dòng)受阻,伸長(cháng)率變小,拉伸強度變大。
隨著(zhù)硬段-NCO含量的提高,乳液外觀(guān)從透明,微藍狀逐漸變?yōu)槿榘咨?。顏色不同與粒徑有關(guān),當粒徑很小時(shí),乳液會(huì )呈現真乳液的性質(zhì),從而外觀(guān)透明;當粒徑增大時(shí),顏色逐漸由藍變白。
這表明,隨著(zhù)硬段含量增大,乳液粒徑增大,這可能是隨著(zhù)氨基甲酸酯基的增多,硬段之間的相互作用增強,是乳膠粒締合,尺寸變大所致。最后所的樣品顏色呈乳白色,正是因為乳液粒徑略大,導致乳液是去了真溶液的一些物理特性所致,這與反應溫度,攪拌速度等都有關(guān)系。②根據透氣測定得到的數據,透氣率為276mm/s,透氣性較好。透氣率與硬段含量、涂層厚度、烘干溫度有關(guān)。
無(wú)機納米粒子的比表面積非常大,與聚合物分子間存在很大的相互作用,因而具有強大的表面結合能,有很好的粘接強度,優(yōu)良的熱穩定性及耐磨性,是近年來(lái)材料科學(xué)研究的熱點(diǎn)。
楊正龍等采用化學(xué)改性方法研制了一種碳納米管摻雜改性的聚氨酯水性分散體,研究表明該聚氨酯分散體具有良好的室溫貯存穩定性,碳納米管與水性聚氨酯分散體具有良好的相容性和協(xié)同增強效應,碳納米管的摻雜改性能夠提高聚氨酯涂膜的耐熱性能。
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