聚氨酯擴鏈劑的種類(lèi)
水性聚氨酯的性質(zhì)主要取決于二異氰酸酯、聚合物二醇、聚氨酯擴鏈劑的種類(lèi)。
二異氰酸酯總的可分為芳香型和脂肪型兩種。芳香族異氰酸酯因含有苯環(huán)能賦予制品較高的強度,但是有使制品變黃的缺點(diǎn)。脂肪族二異氰酸酯耐變黃性比芳香族二異氰酸酯好很多。這類(lèi)二異氰酸酯因含有—CH2—故有較好的耐溶劑性和耐水性。
由脂環(huán)族二異氰酸酯制得的聚氨酯分散體的顆粒粒度小于含脂肪族二異氰酸酯基聚氨酯分散體的粒度。不同二異氰酸酯的反應活性有一定程度的差別,它們之間的活性關(guān)系表示如下: 2,4-TDI>MDI>2,6-TDI>>HDI>IPDI>H12MDI
R-NCO中, R基團對異氰酸根的反應活性影響很大。若R共軛吸電子,能使-NCO中碳原子的電子云密度更加降低,使得親核反應更易進(jìn)行,提高了二異氰酸酯的反應活性。
通常使用的聚合物二醇主要有聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇,聚有機硅氧烷等。如前所述,不同的聚合物二醇由于軟段之間和與硬段的作用不同,導致聚氨酯微相分離程度不同,對聚氨酯的性能會(huì )有較大的影響,應用領(lǐng)域也不盡相同。
聚醚型聚氨酯的軟化溫度低,耐低溫性能好,有較好的韌性和延伸性,比聚酯多元醇有更高的水解穩定性。聚酯型聚氨酯軟段聚酯段酯羰基間有氫鍵作用,因此強度高,韌性強,表面附著(zhù)力大,可以用做涂料及膠粘劑。研究表明,聚酯型聚氨酯具有生物可降解性,是一種潛在的藥物控制釋放載體材料。
聚碳酸酯型聚氨酯強度大、水解穩定性好,兼有聚酯聚醚的優(yōu)點(diǎn),適于制備高強度材料,但價(jià)格高。聚四氫呋喃二醇的強度和耐水性也好,但價(jià)格較高。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
如前所述由于聚硅氧烷聚氨酯彈性體軟、硬段之間的溶解參數相差過(guò)大,相分離嚴重,且存在一定的有機硅表面富集現象。聚氨酯柔性很大,表面光滑光澤高,機械強度很低,但高低溫穩定性和耐水性提高。
有機硅改性聚氨酯廣泛應用于皮革涂飾劑。由于有機硅鏈段有更好的生物相容性,應用于生物材料的前景好。
聚氨酯擴鏈劑的種類(lèi)會(huì )影響水性聚氨酯的性能。Chen等考察了聚氨酯離聚體的水化相轉變過(guò)程。他們以MDI為原料合成了反離子為[NH4+]的離子型聚氨酯,并提出了如下模型假設:聚氨酯離聚體在有機溶劑中非溶劑化的離子鏈段部分,由于庫侖力的作用,會(huì )形成硬段微離子點(diǎn)陣。
改變聚氨酯擴鏈劑的種類(lèi),可以影響體系的乳膠粒粒徑、應力應變行為、動(dòng)態(tài)力學(xué)行為、材料耐水性及表面行為。Jhon,Young-Kuk等系統研究了1,6-己二胺連續法擴鏈過(guò)程,發(fā)現:當NCO/OH比例很低1.16時(shí),擴鏈之前,殘余NCO基團已與水反應消耗完畢。當NCO/OH比例為1.26時(shí),約50%的異氰酸根可保留下來(lái)參與已二胺的擴鏈反應。殘余基團含量隨聚氨酯顆粒大小而變化。顆粒越大,可供擴鏈反應的殘余基團越少。
根據微離子點(diǎn)陣的有序程度,可將其分為有序硬段微離子點(diǎn)陣和無(wú)序硬段微離子點(diǎn)陣。在相轉變過(guò)程中,水先侵入聚氨酯離聚體的無(wú)序微離子點(diǎn)陣內部,使無(wú)序微離子點(diǎn)陣完全分離,同時(shí)疏水鏈段部分聚集形成分散相粒子。
第二階段,水進(jìn)入有序微離子點(diǎn)陣內部,導致有序微離子點(diǎn)陣解離,而分散相顆粒繼續聚集長(cháng)大。第三階段,有序微離子點(diǎn)陣完全解離,體系發(fā)生相反轉,從而形成聚氨酯水分散液。在這種狀態(tài)下,含離子的鏈段大部分分布于由疏水鏈段聚集而成的分散相表面,由于膠體表面帶有同種電荷,阻止了顆粒之間的相互聚集,從而使膠體粒子穩定分散于水中。
可以預見(jiàn),當硬段與硬段間作用力(主要為氫鍵和庫侖力)增強,或軟段與硬段間相分離程度增加時(shí),有序微離子點(diǎn)陣比例升高,將造成相轉變點(diǎn)滯后。
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