聚氨酯的二醇擴鏈劑
以聚氧化丙烯二醇(PPG-1000)、MDI-50與不同的聚氨酯的二醇擴鏈劑采用二步法合成PPG-1000/MDI體系的聚氨酯(PU)彈性體,并對聚氨酯的二醇擴鏈劑合成的聚氨酯阻尼性能進(jìn)行了測試。
結果表明,聚氨酯的二醇擴鏈劑對PPG-1000/MDI體系的聚氨酯彈性體的阻尼性能有明顯影響。加入含側甲基和醚鍵的擴鏈劑在不同程度上提高了聚氨酯彈性體的阻尼因子(tanδ),拓寬其阻尼溫域。因此選擇適宜的擴鏈劑對調節聚氨酯彈性體的阻尼溫域具有一定的意義。
浮輥剝離試樣按照美國標準ASTMD3167制備。剝離強度、應力和撕裂強度測試在GT-AT-3000型拉力試驗機上進(jìn)行。聚合物結構在A(yíng)V600型核磁共振儀上進(jìn)行了測試。實(shí)驗以氘代氯仿為溶劑,四甲基硅烷為內標完成。氘代氯仿的氫原子化學(xué)位移設定于7.24× LO-6,碳原子化學(xué)位移設定在7.7×10-5,其他原子位移都以他們?yōu)閰⒄铡?br />
PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀(guān)察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學(xué)態(tài)分析在ESCALab250型X射線(xiàn)光電子能譜儀上進(jìn)行。所用激發(fā)源為單色化功率為150W的AlKαX射線(xiàn),實(shí)驗采用固定通透能模式,各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV,步長(cháng)為0.05eV。譜圖的荷電效應用來(lái)自烴碳的C1s(284.8eV)峰校正。
PMMA/PU/PMMA復合板材的紫外-可見(jiàn)吸收曲線(xiàn)在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計上獲得。實(shí)驗時(shí),將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中, 95℃固化6h。放置1周后測試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測定儀進(jìn)行。接觸角利用OCA20型視頻光學(xué)接觸角測量?jì)x測試。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
商品化的H12MDI主要組分是4, 4'位異構體,同時(shí)還含有3%~10%的2,4'位異構體。由于H12MDI中有多種異構體,這使得獲得PU分子結構的難度大大增加。
對八種PU彈性體的1HNMR和13CNMR譜開(kāi)展了細致研究,參考文獻對譜峰進(jìn)行了詳細解析并逐一歸屬。[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇]PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結構進(jìn)行對照,各H原子的對應關(guān)系如下:H11.60,H23.39,H34.02,H4,10 4.55~4.90,H53.75,H61.95,H70.94-1.71,H83.39,H91.07,H114.21(溶劑:CDCl3)。各個(gè)C原子的δ值為:C126.47,C270.57,C364.36,C547.05,50.33,C6,725.89~ 33.61,C832.62,33.69,C942.90,44.03,C1162.97,C12155.90,C13155.31(溶劑:CDCl3)
對其他七種擴鏈劑制得的聚氨酯進(jìn)行 了1 H-NMR和13C-NMR測試,確定了聚氨酯的分子結構,結果表明反應得到了預期的聚合物:[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,2丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,4丁二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丁二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,5戊二醇]聚氨酯和[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,6己二醇]聚氨酯。
以nH12MDI∶nPTMEG-1000=3∶1,異氰酸酯指數R=1來(lái)合成。比較PU-EG,PU-1,4-BG和PU-1,6-PG三種彈性體,EG擴鏈時(shí)PU彈性體硬度、定伸強度、拉伸強度和剝離強度均最大,撕裂強度與PU-1,4-BG相當,但是EG擴鏈時(shí)的斷裂伸長(cháng)率最低。這是因為隨著(zhù)擴鏈劑分子中碳原子數目的增多,彈性體中硬段的密度逐漸變小,硬段相和軟段相的相容性變好,相分離效果變差,使PU彈性體力學(xué)性能 下降。
將PU-1,3-PG與PU-1,2-PG比較,PU-1,4-BG與PU-1,3-BG比較,發(fā)現用非對稱(chēng)的1, 2-PG和1,3-BG反應得到的PU的力學(xué)性能比用1,3-PG和1,4-BG反應得到的要差,這是因為前者反應生成的硬段具有帶側基的非對稱(chēng)結構特點(diǎn),側基減弱大分子間的作用力,不利于結晶,因此相分離程度減弱,力學(xué)性能較差。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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