己內酰胺類(lèi)型擴鏈劑
通過(guò)內增塑法或外增塑法可以克服浸漬紙干燥后的脆性和不耐老化的缺點(diǎn), 而含氨基的化合物被認為是較理想的內增塑改性劑之一。主要是因為通過(guò)氨基與羥甲基間的縮合, 在三嗪環(huán)中引入柔韌性較強的鏈段來(lái)擴大分子間的距離來(lái)改善脆性及耐老化性能。
根據以上分析結果, 本文使用二甘醇和己內酰胺類(lèi)型擴鏈劑聯(lián)合改性。
二甘醇不但可以使羥甲基醚化從而降低浸漬樹(shù)脂干燥后的吸濕性, 同時(shí)由于醚鍵(二甘醇分子內也含有醚鍵)的存在而使樹(shù)脂保持很好的水溶性, 另外二甘醇還可以使浸漬樹(shù)脂獲得優(yōu)良的低溫儲存性能;通過(guò)己內酰胺類(lèi)型擴鏈劑的擴鏈作用, 可以增加三嗪環(huán)間的距離, 己內酰胺類(lèi)型擴鏈劑使浸漬紙干燥后具有很好的柔韌性以利于搬動(dòng)等作業(yè)形式。
考慮到浸漬紙干燥后柔韌性的測量仍無(wú)法定量,本文借鑒了紙張韌性的測量方法, 即用“耐破度”來(lái)衡量浸漬紙干燥后的柔韌性, 以此可以定量地討論浸漬紙干燥后的柔韌性。
三聚氰胺甲醛(MF)樹(shù)脂常作為人造板表面裝飾紙的浸漬樹(shù)脂, 應用中存在兩個(gè)主要問(wèn)題:儲存期短, 尤其是低溫儲存期短, 季節適應性差;柔韌性差,導致浸漬紙干燥后較脆, 不利于搬運和包裝, 儲存過(guò)程中容易吸濕發(fā)黏, 樹(shù)脂固化后表面易龜裂。
有研究表明, 為延長(cháng)MF樹(shù)脂的儲存期, 可降低甲醛與三聚氰胺的量比, 使用乙醇、二乙二醇、三元醇、烷氧基低級醇、氨基葡萄糖等含有羥基的醇類(lèi)進(jìn)行改性, 但改性后MF 樹(shù)脂的儲存期一般仍低于20天。而改善MF 樹(shù)脂的柔韌性, 常用的改性劑是聚乙烯醇, 但其加入會(huì )顯著(zhù)影響樹(shù)脂的黏度, 進(jìn)而影響到樹(shù)脂的滲透性。
為提高浸漬用MF 樹(shù)脂的儲存穩定性和柔韌性,筆者選擇了二甘醇和己內酰胺類(lèi)型擴鏈劑聯(lián)合改性的方法。二甘醇的分子結構同時(shí)含有羥基和醚鍵, 羥基可以使樹(shù)脂的羥甲基醚化, 阻礙樹(shù)脂儲存過(guò)程中進(jìn)一步縮聚;醚鍵又可使樹(shù)脂保持很好的水溶性, 同時(shí)賦予樹(shù)脂低溫抗凍性能。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
己內酰胺的分子式是C6H11NO,外觀(guān)為白色粉末或結晶體,有油性手感。己內酰胺是重要的有機化工原料之一,主要用途是通過(guò)聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龍-6切片,或錦綸-6切片),可進(jìn)一步加工成錦綸纖維、工程塑料、塑料薄膜。尼龍-6切片隨著(zhù)質(zhì)量和指標的不同,有不同的側重應用領(lǐng)域。
己內酰胺與乙酸和三氧化氮混合物反應爆炸,熱分解排出有毒氮氧化物煙霧。
遇高熱、明火或與氧化劑接觸,有引起燃燒的危險。受高熱分解,產(chǎn)生有毒的氮氧化物。粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當達到一定的濃度時(shí),遇火星發(fā)生爆炸。燃燒分解產(chǎn)物有一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
己內酰胺制備
1.肟法:首先將高純度的環(huán)己酮與硫酸羥胺在80-110℃下進(jìn)行縮合反應生成環(huán)己酮肟。分離出來(lái)的環(huán)己酮肟以發(fā)煙硫酸為催化劑,在80-110℃經(jīng)貝克曼重排轉位為粗己內酰胺,粗己內酰胺通過(guò)萃取、蒸餾、結晶等工序,制得高純度己內酰胺。肟法的原料環(huán)己酮可由苯酚加氫得環(huán)己醇,再脫氫而得;或由環(huán)己烷空氣氧化生成環(huán)己醇與環(huán)己酮,分離后的環(huán)己醇催化脫氫也生成環(huán)己酮。
2.甲苯法:甲苯在鈷鹽催化劑作用下氧化生成苯甲酸,苯甲酸用活性炭載體上的鈀催化劑進(jìn)行液相加氫生成六氫苯甲酸,在發(fā)煙硫酸中,六氫苯甲酸與亞硝酰硫酸反應生成己內酰胺。甲苯法由于甲苯資源豐富,生成成本低,具有一定的發(fā)展前途。
3.光亞硝化法:環(huán)己烷在汞蒸氣燈照射下與氯亞硝酰發(fā)生光化學(xué)反應,直接轉化成環(huán)己酮肟鹽酸鹽,環(huán)己酮肟鹽酸鹽在發(fā)煙硫酸存在下,通過(guò)貝克曼重排轉化為己內酰胺。
4.苯酚法苯酚在鎳催化劑存在下加氫,制得環(huán)己醇,提純后脫氫得粗環(huán)己酮。環(huán)己酮提純后與羥胺反應得到環(huán)己酮肟,再經(jīng)貝克曼移位生成己內酰胺、反應產(chǎn)物中的硫酸用氨中和得副產(chǎn)物硫酸銨。粗己內酰胺經(jīng)一系列化學(xué)與物理處理得到純己內酰胺。
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