選取本體法合成的環(huán)氧官能團擴鏈劑聚甲基丙烯酸甲酯共聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯，在Haake轉矩流變儀中與聚乳酸(PLA)熔融共混，以獲得高分子質(zhì)量的聚乳酸。

探討了環(huán)氧官能團擴鏈劑中的環(huán)氧官能團GMA含量對聚乳酸的不同擴鏈效果，并且通過(guò)凝膠色譜法(GPC)、示差掃描量熱儀法(DSC)、熱失重分析法(TGA)及紅外光譜法(FTIR)對環(huán)氧官能團擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物進(jìn)行了表征。

對聚乳酸(PLA)純料和用本體法合成的環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑聚甲基丙烯酸甲酯共聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(PMMA-GMA)進(jìn)行測試。
PLA樹(shù)脂在220℃以下加工時(shí)不會(huì )出現熱降解，加工溫度超過(guò)240℃會(huì )引起一定程度的熱降解。

對不同GMA含量的擴鏈劑進(jìn)行DMA測試、分子量測試、流變性能測試和轉矩流變特性測試，結果表明GMA含量的變化對擴鏈劑的玻璃化轉變溫度、分子量、流變性能和轉矩變化影響不大。

通過(guò)用本體法合成的GMA含量為4%擴鏈劑PMMA-GMA，在Haake轉矩流變儀中與PLA熔融共混。隨著(zhù)PMMA-GMA用量的增大，擴鏈產(chǎn)物的平衡扭矩值變大，分子量變大，分散系數變大，擴鏈劑的引入影響了PLA的冷結晶和熔融行為，熱穩定性略有提高。

采用GMA含量分別為2%、8%和12%的擴鏈劑與PLA熔融共混?？傮w上共混物的流變加工特性、分子量變化、熱性能和熱穩定性的變化規律相似，當擴鏈劑中GMA含量和PMMA-GMA用量過(guò)多會(huì )引起交聯(lián)，GMA含量越多，可應用的擴鏈劑用量越少。

采用乳液法合成的GMA含量分別為2%、4%、8%和12%的擴鏈劑與PLA熔融共混。應用到PLA中沒(méi)有明顯擴鏈反應發(fā)生，說(shuō)明用乳液法合成的擴鏈劑遠遠沒(méi)有本體法合成出的擴鏈劑的擴鏈效果好。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.

包裝: 25kg/桶

胺值：390-408 KOH mg/g

丙酮不溶物：無(wú)

總氯：10ppm以下

純度：98.0%


對于磷脂聚乳酸而言，NCO/OH摩爾比為2、反應溫度為110攝氏度時(shí)，反應時(shí)間為4h，分子量在擴鏈反應后并沒(méi)有明顯的增加，而反應時(shí)間延長(cháng)到7h，分子量增加了近1 3倍。因此，延長(cháng)擴鏈反應的時(shí)間有利于擴鏈反應。但反應時(shí)間過(guò)長(cháng)，會(huì )發(fā)生交聯(lián)形成不溶性的產(chǎn)物。

純聚乳酸在相同條件下擴鏈反應4h后分子量增加了近9 6倍，當擴鏈反應時(shí)間為7h后，發(fā)生了交聯(lián)。由此可以看出，純聚乳酸的擴鏈易于進(jìn)行，交聯(lián)也更容易發(fā)生。其它系列的聚合物擴鏈反應前后也 有類(lèi)似的趨勢。這是由于分子量增加，導致活動(dòng)性大的鏈比例減小，從而玻璃化溫度升高。

反應溫度對擴鏈反應影響的結果。磷脂聚乳酸在NCO/OH摩爾比為2、反應時(shí)間為7h，溫度分別為110攝氏度和120攝氏度時(shí)，擴鏈產(chǎn)物分子量增加基本都是1倍左右。而純聚乳酸在反應5h時(shí)已經(jīng)發(fā)生了交聯(lián)反應。

維持反應時(shí)間為7h、反應溫度120攝氏度，NCO/OH的投料比由2增加到3后，對于磷脂聚乳酸PLLAPC56和PLLAPC33，分子量仍然只增加了1倍，然而對于純的聚乳酸，在相同條件下則發(fā)生了嚴重的交聯(lián)反應。

綜合考慮上述數據可以發(fā)現，總的擴鏈反應趨勢是延長(cháng)反應時(shí)間、升高溫度和增加NCO/OH摩爾比有助于分子量的增加，同時(shí)分子量分布也變寬;反應時(shí)間過(guò)長(cháng)、溫度過(guò)高都有可能交聯(lián)導致形成不溶性的產(chǎn)物;在合適的擴鏈反應條件下，純聚乳酸分子量能夠增長(cháng)多倍，而在相同條件下磷脂聚乳酸只能擴鏈1倍左右。

關(guān)于無(wú)論怎樣改變擴鏈反應條件都只能增加磷脂 聚乳酸分子鏈長(cháng)1倍，筆者認為是下述原因造成的。當用甘油磷脂酰膽堿開(kāi)環(huán)丙交酯時(shí)，sn2位的羥基由于磷脂酰膽堿的位阻效應導致其反應活性低，沒(méi)有參與開(kāi)環(huán)反應，或者參與了反應但是鏈長(cháng)很短。

Arrigo等人指出，sn1和sn2位鏈長(cháng)不同時(shí)，在核磁上4 3處峰會(huì )出現疊加，而在筆者所合成的PLLAPC中確實(shí)在4 3出現了類(lèi)似的疊加峰。


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