聚氨酯用混合擴鏈劑
在聚氨酯彈性體合成過(guò)程中極小的計量波動(dòng)和在加工時(shí)極小的擠出機或輥溫波動(dòng)足以導致熔體產(chǎn)生凝膠粒子而無(wú)法制得表面均勻、光滑的產(chǎn)品。
在合成聚氨酯彈性體時(shí),聚氨酯用混合擴鏈劑(如乙二醇、丙二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、HQEE等)不僅可改善其熔體的流動(dòng)性,還可降低凝膠粒子的產(chǎn)生。從而使合成的聚氨酯彈性體具有較寬的加工溫度范圍,同時(shí)對加工機械的要求降低。
聚氨酯用混合擴鏈劑中主擴鏈劑/共擴鏈劑之比是一關(guān)鍵因素。聚氨酯用混合擴鏈劑的比例一般是共擴鏈劑的量不應高于總擴鏈劑量的10%(一般控制在92/8-95/5范圍內較好),否則會(huì )使軟化點(diǎn)降低較多和收縮變大。
在間歇法生產(chǎn)中,由于不能得到高效混合,高效催化劑會(huì )導致反應混合物產(chǎn)生“hot-spots”,使產(chǎn)品反應不均勻,給加工帶來(lái)困難。
在采用雙螺桿連續化工藝合成聚氨酯彈性體的過(guò)程中,由于反應器中有混合效果好的高效嚙合區(Mix zone),采用高效催化劑可使反應時(shí)間由間歇法的幾小時(shí)降至幾分鐘,生產(chǎn)效率是顯而易見(jiàn)的。
催化劑的加入不僅能加速反應,還可影響其形態(tài)結構如聚氨酯彈性體的結晶性。在反應條件和原料相同的條件下,增加催化劑的用量,可使聚氨酯彈性體的結晶性下降,改善熔體的流動(dòng)性。但當催化劑的量高于一定值,則對聚氨酯彈性體的加工性會(huì )產(chǎn)生負面影響,使制得的膜的穩定性、均勻性變差。
因此,選擇催化劑和控制催化劑的加入量是其關(guān)鍵因素。
(1)應使反應混合物進(jìn)入Mix zone之前,不發(fā)生明顯的反應;
(2)在反應物料離開(kāi)Mix zone時(shí)基本反應完全;
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
(3)反應物在Mix zone的平均停留時(shí)間應以6-50秒為宜。
當然由于反應物在Mix zone的反應為放熱反應,還應有冷卻裝置以控制其溫度維持在200-250℃,同時(shí)還應嚴格控制雙螺桿反應器的各段溫度以確保反應器各點(diǎn)的粘度基本恒定。
常用的催化劑有鈦酸酯類(lèi)、有機錫類(lèi)、叔胺類(lèi)。最常用的是二月硅酸二丁基錫。催化劑的加入量還與原材料的活性有關(guān),應通過(guò)實(shí)驗確定,一般應控制在多元醇量的1-1000ppm。
通過(guò)加入鏈終止劑(如正丁醇、正己醇、正辛醇等單醇)以控制所合成聚氨酯彈性體的分子量而達到降低其熔融粘度和凝膠含量之目的。但其缺點(diǎn)是可重復性較差。加入很少量的鏈終止劑就會(huì )對粘度產(chǎn)生明顯的影響。
加入單醇的量的變化取決于不同的原材料和原材料中的雜質(zhì)(如官能度不同,分子量不同,水含量不同及不同批次的多元醇)。一般鏈終止劑的量應控制在擴鏈劑量的0.3-6mol%,具體應通過(guò)實(shí)驗確定。
聚氨酯彈性體在合成或加工時(shí),加入一定量的潤滑劑可降低剪切生熱,降低轉矩和物料壓力,增加擠出速率和降低粘連,不粘輥和宜脫模等,從而達到改善熔體流動(dòng)性和加工性之目的。然而潤滑劑也不能過(guò)量,否則輥筒、螺桿打滑,反而降低性能和影響產(chǎn)率。
常用的潤滑劑有粉末狀聚烯烴(如低分子量聚乙烯),合成蠟(如硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺),脂肪酸酯類(lèi)(如硬脂酸甲酯、丁酯)、脂肪酸的金屬鹽類(lèi)(如硬脂酸鋅、硬脂酸鋇等)以及天然蠟(如蜂蠟等)。其用量通常為聚氨酯彈性體量的0.3-5wt%。
??聚氨酯彈性體與其它熱塑性彈性體(如聚氯乙烯、聚丙烯-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂(ABS樹(shù)脂)、聚甲醛(POM)、丁腈橡膠等極性的熱塑性塑料和橡膠等)的共混已有許多的研究報道。此法不僅能改善聚氨酯彈性體的流動(dòng)性和加工性,且操作簡(jiǎn)單、經(jīng)濟。
近幾年,人們已開(kāi)始研究聚氨酯彈性體與非極性高聚物的共混,由于其相容性較差,需要借助于第三組分即增容劑而達到共混改性之目的。
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