低粘度PET樹(shù)脂擴鏈劑
設計并制備了一種低粘度PET樹(shù)脂擴鏈劑，在低粘度PET樹(shù)脂擴鏈劑擴鏈的基礎上，利用聚酯聚醚彈性體進(jìn)行增韌改性。并選擇了近年來(lái)文獻報道較多的擴鏈劑TPP作比較，對低粘度PET樹(shù)脂擴鏈劑擴鏈前后各體系的流變性能、特性粘度、結晶行為、動(dòng)態(tài)和靜態(tài)力學(xué)性能以及熱穩定性能進(jìn)行了研究。
隨反應溫度上升，擴鏈效果下降，溫度再低于220℃，則造成塑化不良。螺桿擠出 機的指示溫度，只表示螺桿料筒上熱電偶溫度，PET切片在經(jīng)過(guò)螺桿時(shí)，螺桿轉動(dòng)的機械能通過(guò)物料的變形、摩擦轉變?yōu)闊崮?，物料溫度可高于指示的溫?0～50℃，所以在指示溫度220℃時(shí)，物料溫度可達到熔點(diǎn)以上，使PET熔融。
溫度升高，一方面有利于端羧基形成促進(jìn)偶聯(lián)反應;另一方面，由于系統中不可避免帶入微量水，高溫下水解:—COO+H2O—COOH+HO—產(chǎn)生的端羧基如不能進(jìn)行偶聯(lián)反應， 就會(huì )使分子質(zhì)量下降。結果表明，這一反應影響更大。由于擠出過(guò)程產(chǎn)生新的端羧基，PBO用量因此上升。同時(shí)，由于切片未用N2置換，切片空隙氧氣在高溫下與PET發(fā)生熱氧化降解，使分子質(zhì)量下降。
材料、儀器及設備 PBT:1100211M，;PET:高黏度，;TPPi:分析純。 密煉機:SU 70C;雙螺桿擠出機:SHJ35;塑料注塑成型機:HYF600;微機控制電子萬(wàn)能材料試驗機:WDT5;懸 臂梁沖擊試驗機:XJU22;差示掃描量熱分析儀:Pyris1DSC;毛細管流變儀:RosandRH2200。
試樣的制備。PBT/PET密煉機制備:將干燥后的PBT、PET與TPPi在密煉機中270攝氏度混煉5min，轉速75r/min。 PBT/PET合金擠出制備:將PBT于120攝氏度干燥8h，PET于135攝氏度干燥12h后與TPPi在雙螺桿擠出機中擠出造粒。擠出機溫度為230攝氏度~270攝氏度，螺桿轉速為240r/min。粒料于120攝氏度干燥10h后按國標注塑制備樣條，溫度為230攝氏度~265攝氏度。測試樣條在干燥恒溫環(huán)境中放置24h后用于性能測試。1.3性能測試與表征。熔體流動(dòng)速率測試:按照GB/T3682-2000進(jìn)行測試，溫度為275攝氏度，負荷為0 325kg。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量：282.4231
密度：1.039g/cm3
熔點(diǎn)：85 °C
沸點(diǎn)：443.1°C at 760 mmHg
力學(xué)性能測試:按照GB/T9341-88測試彎曲性能;按照GB/T1043-1993測試沖擊性能;按照GB/T1040-2006測試拉伸性能，拉伸速度為50mm/min。
DSC分析:用氮氣進(jìn)行保護，樣品量為7mg~10mg，樣品升溫至280攝氏度，恒溫3min以消除熱歷史的影響，再以10攝氏度/min降溫至50攝氏度。
流變性能測試:毛細管長(cháng)徑比為16 1，樣品測試溫度270攝氏度，剪切速率范圍100s-1~3000s-1。
PBT與PET共混時(shí)聚合物中殘留的Ti催化劑促使PBT與PET發(fā)生酯交換反應，導致分子斷裂，從而熔體流動(dòng)速率變大。加入TPPi后，體系反應生成DP Pi和苯酚，DPPi水解生成的磷酸P(OH)3經(jīng)過(guò)異構變化為P(O)(H)(OH)2，該化合物與Ti(OR)4發(fā)生反應使Ti催化劑失去活性，從而抑制聚合物間的酯交換反應，熔體流動(dòng)速率下降，但是在生成DPPi和苯酚的同時(shí)也生成了R1OCOR2，即分子間發(fā)生了擴鏈反應，因此熔體流動(dòng)速率進(jìn)一步下降，反應機理第一次出現的下降平緩區為主導作用由斷鏈向擴鏈轉變的一個(gè)過(guò)程，繼續增加TPPi用量，此時(shí)酯交換已被抑制住，分子間發(fā)生擴鏈反應使得熔體流動(dòng)速率進(jìn)一步下降直到體系中端羧基與端羥基耗盡便出現第二次平緩區。
TPPi用量對PBT/PET合金力學(xué)性能的影響。聚合物的強度與分子量密切相關(guān)，分子量提高，拉伸強度上升。TPPi對PBT/PET體系進(jìn)行酯交換抑制的同時(shí)能起到化學(xué)擴鏈的作用，使其分子量增大，因此體系的拉伸強度提高17%，斷裂伸長(cháng)率增加一倍;當TPPi加入0.8%時(shí)，PBT/PET合金無(wú)缺口沖擊強度為52kJ/m2 ，是未加TPPi樣沖擊強度的3倍，由于TPPi一方面起抑制酯交換的作用，阻止鏈段重排導致的聚酯結構的變化，另一方面TPPi起到分子擴鏈的作用，使得分子量變大，同時(shí)PBT與PET分子鏈的物理纏結作用也變大，因此TPPi的加入使得體系無(wú)缺口沖擊強度大幅度上升。
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