磷脂聚乳酸的擴鏈劑
研究具有良好血液相容性的磷脂聚乳酸用磷脂聚乳酸的擴鏈劑擴鏈的反應。核磁共振(1HNMR)和紅外光譜(FTIR)結果證明磷脂聚乳酸的擴鏈劑擴鏈反應是成功的。
凝膠滲透色譜(GPC)測定分子量的結果顯示,磷脂聚乳酸的Mn在擴鏈后增加約一倍,改變磷脂聚乳酸的擴鏈劑擴鏈反應條件,擴鏈磷脂聚乳酸的Mn增加倍率變化不大,純聚乳酸擴鏈后Mn增加約十倍,但純聚乳酸在擴鏈反應中更容易發(fā)生交聯(lián)。研究結果表明,磷脂聚乳酸的擴鏈劑的擴鏈反應增加分子量約一倍是由其分子結構決定的。
在生物醫學(xué)材料中具有優(yōu)良血液相容性的高分子材料受到越來(lái)越廣泛的關(guān)注。含磷脂酰膽堿基團的聚合物在抗蛋白吸附、抗血小板粘附,以及抑制血細胞激活和抗血栓形成方面具有十分優(yōu)異的性能。
Iwasaki等人用甘油磷脂酰膽堿(PC)開(kāi)環(huán)丙交酯,合成了含磷脂酰膽堿的聚乳酸(PLLAPC),開(kāi)始了含磷脂酰膽堿的可降解高分子的研究。但這種磷脂聚酯分子中均只含一個(gè)磷脂酰膽堿官能團。顯然,隨著(zhù)聚酯分子鏈段的增長(cháng),由磷脂酰膽堿所帶來(lái)的性質(zhì)表現得越來(lái)越弱。本文擬在前期工作基礎上,研究異氰酸酯擴鏈磷脂聚乳酸,得到含有多個(gè)磷脂酰膽堿官能團的磷脂聚乳酸,使得在分子鏈增長(cháng)的同時(shí)磷脂聚乳酸具有的血液相容性不降低。
材料。丙交酯,干燥甲苯重結晶兩次,無(wú)水乙醚洗滌后室溫真空干燥備用;辛酸亞錫:分析純,,直接使用;甲苯:分析純,加鈉回流,蒸出備用;丙酮、氯仿、二氯甲烷:均為分析純,直接使用;氫氧化四丁基銨:含量大于20%;中性氧化鋁:,300mesh~400mesh;1,6?六亞甲基二異氰酸酯(HDI):減壓蒸餾后備用。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
外觀(guān):白色粉末
融點(diǎn):80℃以上
水分:0.3%以下
閃點(diǎn):266°C
蒸汽壓:4.75E-08mmHg at 25°C
多嵌段磷脂聚乳酸(PLAPCH)的合成 PLLAPC的具體合成方法見(jiàn)參考文獻。合成得到的PLLAPC真空干燥2h,轉移到三口瓶?jì)?,加入少量甲苯和攪拌子,辛酸亞錫催化劑;一定量的HDI與甲苯置于恒壓漏斗內,逐滴滴加到反應體系,同時(shí)N2保護,在設定溫度和時(shí)間下反應。反應結束后冷卻至室溫,氯仿溶解后用乙醇沉淀聚合物,真空干燥。
多嵌段聚合物PLAPCH的表征。用1 H?NMR(BrukerAVII?400MHz,德國)、紅外光譜(Nicoler560)分別表征產(chǎn)物結構。GPC測定采用Waters510型凝膠滲透色譜儀(美國),以四氫呋喃為溶劑,氯仿為淋洗劑,流速為110mL/min,在35攝氏度以聚苯乙烯為標樣測定產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量。DSC(METTLERDSC1STARSYSTEM,瑞士)測定擴鏈前后聚合物的玻璃化轉變溫度。
PLAPCH不僅有化學(xué)位移為1 55、5 2聚乳酸對應的甲基特征峰、次甲基特征峰,以及磷脂酰膽堿的-N+(CH3)3特征性單峰(=3 25)、-OPOCH2質(zhì)子峰(=3 43)和-N+ CH2的質(zhì)子峰(=4 3),而且在1 30和3 15處出現新的峰,分別對應于HDI中的次甲基,說(shuō)明HDI已經(jīng)對PLLAPC進(jìn)行了擴鏈反應。
在紅外譜圖中,970cm-1和1755cm-1處的峰對應于聚合物中的-OPO-和-N+ (CH3)3的特 征峰。PLAPCH具有的1528cm-1 和3405cm-1 吸收峰是PLLAPC所沒(méi)有的,分別對應產(chǎn)物中的-NH和NH-CO的振動(dòng)。結合核磁譜圖的結果,證明擴鏈反應是成功的。
純聚乳酸與磷脂聚乳酸擴鏈前后DSC的變化??梢钥闯?,擴鏈反應,產(chǎn)物的玻璃化轉變溫度都有所升高,PLA由33 6攝氏度增加到PLAH3的44 7攝氏度,而PLLAPC56由擴鏈前的38 6攝氏度增加到擴鏈后的55 2攝氏度。其它系列的聚合物擴鏈反應前后也有類(lèi)似的趨勢。這是由于分子量增加,導致活動(dòng)性大的鏈比例減小,從而玻璃化溫度升高。
聚乳酸(H-[OCHCH3CO]n-OH)的熱穩定性好,加工溫度170~230℃,有好的抗溶劑性,可用多種方式進(jìn)行加工,如擠壓、紡絲、雙軸拉伸,注射吹塑。由聚乳酸制成的產(chǎn)品除能生物降解外,生物相容性、光澤度、透明性、手感和耐熱性好,光華偉業(yè)開(kāi)發(fā)的聚乳酸(PLA)還具有一定的抗菌性、阻燃性和抗紫外性,因此用途十分廣泛,可用作包裝材料、纖維和非織造物等。
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