聚氨基甲酸酯用擴鏈劑
聚氨酯,是在大分子主鏈中含有氨基甲酸酯基的聚合物稱(chēng)為聚氨基甲酸酯,簡(jiǎn)稱(chēng)聚氨酯。聚氨酯分為聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯兩大類(lèi)。聚酯型是以二異氰酸酯和端羥基聚酯為原料制備的聚氨酯。聚醚型聚氨酯是以二異氰酸酯和端羥基聚醚為原料制備的聚氨酯。
聚氨基甲酸酯用擴鏈劑具體如下:
多元醇類(lèi):乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一縮二乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等
脂環(huán)醇類(lèi):1,4-環(huán)己二醇、氫化雙酚A
芳醇類(lèi):二亞甲基苯基二醇、對苯二酚雙-β-羥乙基醚、間苯二酚羥基醚
醇胺類(lèi):二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺
二胺類(lèi):二乙基甲苯二胺、3,5-二甲硫基甲苯二胺
其他:α-甘油烯丙基醚、縮水甘油烯丙基醚、過(guò)氧化二異丙苯、硫磺
談完了聚氨基甲酸酯用擴鏈劑,接下來(lái)介紹聚氨酯的合成方法。
溶劑法(丙酮法)可以用來(lái)制備在大分子中具有一定支鏈度的聚氨酯水分散液。其缺點(diǎn)是與甲醛反應有時(shí)難以控制。
封端乳化法是在乳化前先用酚類(lèi)、甲基乙基酮亞胺、乙酰醋酸乙跖、丙二酸乙酯、叔醇、肟類(lèi)、丙酰胺、內酰丙酮、亞硫酸氫鈉等封閉劑,將含離子基團的預聚物-NCO端保護起來(lái),使其失去活性。
加入聚氨基甲酸酯用擴鏈劑和交鏈劑共乳化制成聚氨酯乳液,使用時(shí),通過(guò)加熱解除封閉劑,使預聚物NCO端基和聚氨基甲酸酯用擴鏈劑反應而形成網(wǎng)狀結構的聚氨酯涂膜。早在1949年,Petersen就對有關(guān)異氰酸酯的封閉進(jìn)行過(guò)報道。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
1975年,Wick也較為詳細地介紹了異氰酸酯的封閉類(lèi)型。我國對于封閉端基的異氰酸酯的熱處理的脫封溫度也有詳細報道。此法關(guān)鍵是選擇解封溫度低的高效封閉劑。
非離子型自乳化法與離子型方法相似,不同的是聚合物分子鏈中的離子中心由親水性的醚鍵側基或端基所取代。因親水醚鍵在較高溫度下易喪失其親水性,導致乳液不穩定。但它不象離子型乳液對冷凍、pH值變化以及電解質(zhì)那樣敏感。
上述合成方法各有利弊,可根據需要合理選擇,綜合考慮,以便尋求一種工藝簡(jiǎn)單、重復性好、產(chǎn)品質(zhì)量高,適合工業(yè)化大生產(chǎn)的方法。
離子基團含量對乳液性能的影響。離子型自乳化PU乳液是在PU分子中引入離子基團,通過(guò)離子基團的親水性而使PU分子分散于水中形成穩定的PU乳液。因此,離子基團含量成為離子型自乳化PU研究的一個(gè)重點(diǎn)。
研究者們認為,PU乳液的平均粒徑,雖然在一定程度上受乳化條件的影響,但最主要的還是受PU分子親水性的控制,即離子含量是影響粒徑的主要因素。通常PU的親水性越強,粒徑越小。
也就是說(shuō),離子含量越大,乳液的平均粒徑越小。但在離子分散體中粒子是通過(guò)雙電層的形成而穩定的。隨著(zhù)PU中離子含量增大,雙電層增厚,粒子的有效體積增大。而且隨著(zhù)離子含量的增大,PU的親水性越強,粒子水溶性也越強。也導致粒子的有效體積增大。因此,這些因素綜合影響的結果是隨著(zhù)離子含量的增大,平均粒徑逐漸的減少。另一方面,乳液的粘度隨著(zhù)分散離子的有效體積的增大而增大,特別是在離子含量較高時(shí)粘度增加更快。
離子基團的含量對PU膠膜力學(xué)性能的影響表現在隨離子基團含量的增加,PU膠膜的硬度、膜量和抗張強度隨之增強,斷裂伸長(cháng)率隨之下降。造成這種現象的原因Lee和Kim解釋為離子含量的增加,使PU中硬段的含量和離子交聯(lián)密度增大,庫侖力和氫鍵增強,導致強度增大而延展性減小。
國內研究者對離子基團的含量與乳液穩定性之間的關(guān)系研究較多。研究表明隨著(zhù)離子基團的減小,PU分散體的外觀(guān)由透明溶液過(guò)度到半透明溶液、半透明蘭光乳液、白色乳液最后可導致不穩定乳液。
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