高分子材料聚氨酯擴鏈劑
本文介紹高分子材料聚氨酯擴鏈劑的定義、作用以及高分子材料聚氨酯擴鏈劑的種類(lèi),綜述了高分子材料聚氨酯擴鏈劑的研究進(jìn)展。
水性聚氨酯在涂料、醫學(xué)、膠黏劑等領(lǐng)域都有著(zhù)廣泛的應用,而擴鏈劑是合成聚氨酯的一種關(guān)鍵原料。在擴鏈劑上引入某些特征基團就會(huì )對聚氨酯的性能產(chǎn)生一定的影響,親水性擴鏈劑可以使水性聚氨酯具有良好的分散性或自乳化性能。
擴鏈劑的定義及其作用。聚氨酯類(lèi)的高分子材料是由剛性鏈段和柔性鏈段組成的嵌段共聚物,而擴鏈劑的選擇和使用對剛性鏈段和柔性鏈段的形成有著(zhù)直接的影響。
擴鏈劑是指促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中,主要為雙官能團的化 學(xué)品。在聚氨酯材料的合成中,擴鏈劑具有以下作用。
(1)低分子二元化合物、三元化合物或四元化合物都能使聚氨酯的反應體系迅速地進(jìn)行擴鏈和交聯(lián)。
(2)擴鏈劑具有能與體系進(jìn)行化學(xué)反應的特 性基團,其相對分子質(zhì)量低,反應較活潑。在整個(gè)反應體系中,擴鏈劑與異氰酸酯和聚醇體系的反應競爭率較強,因此能極其有效地調節體系的反應速率。
(3)利用擴鏈劑可以將某些特性基團結構引入聚氨酯聚合物主鏈中,能對聚氨酯的某些性能產(chǎn)生一定的影響。如在擴鏈劑分子上接上磺酸基,則合成出的聚氨酯是具有親水性的。
2 親水性擴鏈劑的種類(lèi)
親水性擴鏈劑結合到聚氨酯分子中,能使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團,從而使分子鏈具有親水性,能較好地分散于水相中。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團,常用的高分子材料聚氨酯擴鏈劑有:二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、1,2-丙二醇-3-磺酸鈉、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉等。目前國內合成水性聚氨酯的陰離子型親水單體主要選用dmpa,國外很多水性聚氨酯則是基于磺酸鹽型的產(chǎn)品。
含叔胺基的二羥基化合物是一類(lèi)常用的陽(yáng)離子型聚氨酯乳液擴鏈劑。通過(guò)季銨化反應或用酸中和,鏈段中的叔胺基生成季銨離子具有親水作用。其中以N-甲基二乙醇胺最為常用。
二亞乙基三胺與環(huán)氧氯丙烷的反應產(chǎn)物也是一種特殊的陽(yáng)離子型擴鏈劑。
N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺分別與芐基氯、十二烷基溴反應,可制得含羥基官能團的季銨陽(yáng)離子化合物,這些化合物可以作為季銨鹽離子。
非離子型擴鏈劑,一般是采用水溶性聚氧化乙烯二醇,或采用含氧化乙烯(EO)鏈節的親水性共聚醚,或含EO鏈節的擴鏈劑。非離子型水性聚氨酯,親水性鏈段一般是中低分子量聚氧化乙烯,親水性基團一般是羥甲基,常用的非離子型親水擴鏈劑有三羥甲基丙烷聚乙二醇單甲醚。
以N,N-二甲基乙醇胺和N-甲基二乙醇胺為原料,在乙醇溶液中與氯乙酸和NaOH反應,合成了N,N-二甲基-N-(2-羥乙基)甜菜堿和N-甲基-N,N-二(2-羥乙基)甜菜堿。這些化合物可以作為兩性離子型聚氨酯離聚物的擴鏈劑使用。國外產(chǎn)品MDAPS,也是一種很好的兩性離子型聚氨酯擴鏈劑。
陰離子型水性聚氨酯有很好的綜合性能,在國內人們多以二羥甲基丙酸(dmpa)作為擴鏈劑合成羧酸型水性聚氨酯,也有以二羥甲基丁酸(dmba)為擴鏈劑合成水性聚氨酯。
蔡進(jìn)等以丙醛和甲醛為原料,經(jīng)羥醛縮合及氧化兩步反應,合成了2,2-二羥甲基丙酸??s合反應在35 ℃,甲醛和丙醛物質(zhì)的量比為2.4,碳酸鉀用量為原料質(zhì)量的6%的條件下反應10 h;氧化反應在95 ℃,過(guò)氧化氫與丙醛物質(zhì)的量比為0.9的條件下反應10 h,產(chǎn)品的總收率及純度較高。
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