結晶型熱塑性工程塑料擴鏈劑
以雙環(huán)亞胺醚作為結晶型熱塑性工程塑料擴鏈劑,如2,2雙(2-口惡唑啉)、2,2-雙(5,6-2-H4-H1,-3口惡嗪)、N,N-6-次甲基雙(氨基甲酰-2口惡唑啉)。
研究結果認為雙環(huán)亞胺醚化合物可作為結晶型熱塑性工程塑料擴鏈劑,而2,2-雙(2-噻唑啉)不具擴鏈效果,2,2-雙(2-咪唑啉)甚至與結晶型熱塑性工程塑料擴鏈劑的作用相反.其中2,2-雙(2-口惡唑啉)類(lèi)化合物被認為最有效而被廣泛采用。
我國香港科技大學(xué)的GuoBaohua和Chan Chiming以含有兩個(gè)環(huán)氧乙烷端基的化合物,在Haake機上對PBT進(jìn)行密煉擴鏈反應。環(huán)氧端基與PBT的端羧基和端羥基都能發(fā)生開(kāi)環(huán)反應,同時(shí)反應生成的羥基能與PBT的端羧基發(fā)生酯化反應形成長(cháng)支鏈的高聚物.擴鏈后的PBT的力學(xué)性能和熱穩定性都有較大幅度的提高。
羧羥基同時(shí)加成型擴鏈反應。有人在螺桿擠出機中研究PET羧基、羥基和羧羥基同時(shí)加成型擴鏈反應.以對苯二甲酰月內酰胺(TBLL)作為PET,升高聚合物的[Γ],但同時(shí)又使CV升高,影響聚合物的熱穩定性和水解穩定性。
以對苯二甲酰月內酰胺(TBLL)作為PET羥基加成型擴鏈劑,以1,3亞苯基雙(2口惡唑啉)(MBO)或碳化二亞胺齊聚物(PCDI)為羧基加成型擴鏈劑同時(shí)參與擴鏈,可取得令人滿(mǎn)意的效果,[Γ]大幅度提高,CV也大幅度降低,達到理想的擴鏈效果.由于PBT與PET結構相似,因此采用羧基型和羥基型擴鏈劑同時(shí)對PBT擴鏈將是一條有效的途徑。
PBT是結晶型熱塑性工程塑料,具有多方面的優(yōu)異性能,其耐老化性?xún)?yōu)于其它通用工程塑料,熔融流動(dòng)性好,耐侯性能優(yōu)良。但PBT缺口敏感性大而限制了它的用途,因而一般與其它樹(shù)脂共混使用。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號:19900-72-2
分子式: C19H26N2
為此,國內外學(xué)者廣泛開(kāi)展對PBT共混改性的研究,目前研究較多的是:PBT-PC、 PBT-PET、PBT-PA、PBT-ABS、PBT-PP和PBT彈性體等共混.對PBT共混改性不僅可保持PBT樹(shù)脂固有優(yōu)點(diǎn),改善其性能,并降低材料的成本。
PBT-PC、PBT-PET等聚酯共混體中存在著(zhù)酯交換,不管酯交換的機理如何,文獻中普遍接受的觀(guān)點(diǎn)是酯交換導致或增強相容性,酯交換是相容性的必要條件.但近期郭鳴明先生提出:相容性將有利于酯交換的發(fā)生而不是酯交換的結果,而酯交換的發(fā)生將更進(jìn)一步提高其相容性.反應型增容劑如多官能團環(huán)氧和口惡唑啉等的加入可提高共混物相容性和力學(xué)性能。
對于不相容PA6和PBT樹(shù)脂,臺灣ChiouKuochan 等證明多官能團的環(huán)氧樹(shù)脂如 TGDDM是一種良好的反應性增容劑 .該反應過(guò)程中環(huán)氧樹(shù)脂不僅能作為一種有效的共混劑降低 分散相微粒的大小,同時(shí)大大提高了PA6-PBT共混體的機械性能.廣州中山大學(xué)AnJun等以環(huán)氧樹(shù)脂。
E44作為PBT-PA6的增容劑,在 PBT-PA6(100-20)中加入3%(體積分數)的E44進(jìn)行熔融共混,其缺口沖擊強度提高到原來(lái)的6倍。
國內外也有學(xué)者對PBT同時(shí)進(jìn)行擴鏈和共混改性的研究.德國Christof[31]等以口惡唑啉類(lèi)和帶有口惡唑啉官能團的含腈橡膠同時(shí)對PBT進(jìn)行改性,使材料的韌性和剛性都能獲得滿(mǎn)意結果,沖擊強度也超過(guò)200kJm2。
張鷹等用乙烯丙烯酸共聚物(EAA)與聚(2乙基2口惡唑啉)(PEOX)的接枝EAAg PEOX作為PBT-PP 共混體系的增容劑,同時(shí)以擴鏈劑1,4雙(2口惡唑啉)苯進(jìn)行擴鏈,起到擴鏈、封端和增容作 用,使共混物的相容性和力學(xué)性能都得到顯著(zhù)提高.對PBT同時(shí)進(jìn)行擴鏈和共混改性,開(kāi)發(fā)新型的高分子合金,將為高分子材料領(lǐng)域提供更廣闊的空間。
為了解決普通玻纖增強的PBT樹(shù)脂材料在成型過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生各向異性現象而引起制品翹曲變形,可采用礦物改性、礦物與玻纖復合改性或者在玻纖增強聚對苯二甲酸丁二醇酯中加入其它聚合物共混改性。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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