高分子量塑料材料擴鏈劑
人們通過(guò)各種方法制備了較高分子量的聚乳酸,如熔融Π固相縮聚法、溶液縮聚法和用高分子量塑料材料擴鏈劑擴鏈法等,但是這些方法仍然不能解決其脆性問(wèn)題。
通過(guò)共聚法在聚乳酸分子鏈上引入柔性鏈結構是一種提高聚乳酸韌性的有效方法,目前報道的用于與聚乳酸共聚的柔性分子主要有聚乙二醇(PEG),聚己內酯(PCL)、脂肪族聚碳酸酯等。
以PLLA2OH和PBS2OH為預聚物,HDI為擴鏈劑,160℃熔融反應1h,我們合成了同時(shí)含PLA和PBS鏈段的PEU。
研究了高分子量塑料材料擴鏈劑不同配比、羥基與異氰酸酯基團摩爾比例對擴鏈反應的影響。高分子量塑料材料擴鏈劑實(shí)驗從PEU的特性黏數與分子量數據可知,當[NCO]Π[OH]=1時(shí),擴鏈效果最佳,PEU的分子量最大。[NCO]Π[OH]<1時(shí),羥基過(guò)量,擴鏈反應不充分,因而PEU的分子量較低;當[NCO]Π[OH]>1時(shí),異氰酸根過(guò)量,過(guò)量部分造成產(chǎn)物封端,導致PEU分子量的增大受到抑制,實(shí)驗中未發(fā)現交聯(lián)現象。
聚乳酸是一種以淀粉為原料制備的可完全生物降解脂肪族聚酯,其生物降解性能好、拉伸強度高、且由可再生資源制備而得,被譽(yù)為是最有前途的生物降解材料之一,具有廣闊的應用前景,可用做生物醫用材料與環(huán)境友好材料。
高分子量是聚乳酸作為塑料材料使用的前提條件,因為低分子量的聚乳酸綜合性能差,難以滿(mǎn)足實(shí)際應用要求.然而,高分子量的聚乳酸通常采用兩步法即丙交酯開(kāi)環(huán)聚合制備而得,由于丙交酯制備產(chǎn)率低,制備工藝復雜,聚合條件苛刻,導致聚乳酸的成本較高。并且,即使是高分子量的聚乳酸,由于其結構特征導致其韌性差,應用范圍受到了極大的限制.
因此,欲拓展聚乳酸的應用范圍,需降低其成本、增加其韌性。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
PEU的特性黏數與分子量隨著(zhù)預聚物中PBS2OH含量增大而增大.這是由于不同羥基的活性所決定的,PLLA2OH的羥基為仲羥基,而PBS2OH的羥基為伯羥基,異氰酸酯與伯羥基反應的活性比與仲羥基反應的活性高得多,隨著(zhù)PBS2OH含量增加,體系中伯羥基含量不斷增大,因此PEU的分子量也隨之增大。
采用核磁共振譜可以確定PEU的結構與組成,屬于PLLA和PBS的特征位移峰都出現在了PEU的1 H2NMR圖譜上。HDI的3種不同亞甲基氫的共振峰分別出現 在δ=1134(Hh)、1150(Hi)和3116(Hj),Hi、H e 與Hd 的共振峰因位移相同而重合.此外,通過(guò)比 較PLLA2OH、PBS2OH與PEU的1 H2NMR譜圖,還可以發(fā)現,PLLA2OH譜圖上δ=4136處以及PBS2OH譜圖上δ=3165處的共峰,在PEU譜圖上已經(jīng)完全消失,證明PLLA2OH和PBS2OH的羥基已經(jīng)被完全消耗掉。此外,通過(guò)PEU的1 H2NMR譜圖中共振峰的強度比可以確定其組成,即各組分含量。
采用GPC對PEU的分子量與分子量分布進(jìn)行了表征,當[NCO]Π[OH]=1時(shí),PEU的分子量最高,且分布最窄;而當[NCO]Π[OH]不等于1時(shí),鏈反應無(wú)規律,其分子量較小,且分子量分布變寬。
聚酯樹(shù)脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡(jiǎn)稱(chēng)。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹(shù)脂、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線(xiàn)型結構(見(jiàn)線(xiàn)型高分子)聚酯樹(shù)脂,能與烯類(lèi)單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引發(fā)劑和促進(jìn)劑的作用下,于常溫下聚合成不溶、不熔產(chǎn)物。不飽和聚酯的英文縮寫(xiě)為UP。 主要用于生產(chǎn)卷材涂料。
聚酯樹(shù)脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱(chēng)。聚酯樹(shù)脂是分為飽和聚酯樹(shù)脂和不飽和聚酯樹(shù)脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹(shù)脂、顏填料、引發(fā)劑等助劑組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固化后的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優(yōu)良。缺點(diǎn)是收縮率大、膠粘韌度不高,耐化學(xué)介質(zhì)性和耐水性較差,用于非結構膠粘劑。主要用于膠粘玻璃鋼、硬質(zhì)塑料、混凝土、電氣罐封等。
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