聚乳酸材料擴鏈劑
聚乳酸材料擴鏈劑用量對聚乳酸流變行為的影響很明顯。隨著(zhù)聚乳酸材料擴鏈劑用量的增加,聚乳酸在低頻區的復數黏度逐漸增大,剪切變稀行為更加明顯。這是因為聚乳酸材料擴鏈劑擴鏈使得聚乳酸的分子鏈出現長(cháng)支鏈,分子鏈之間的纏結作用增強,阻礙了鏈段的滑移,導致分子鏈的松弛時(shí)間延長(cháng),熔體黏度增大,剪切變稀行為更加明顯。
儲能模量~頻率關(guān)系曲線(xiàn)在低頻端的斜率。聚合物熔體的儲能模量是表征熔體粘彈性的重要參數,低頻區的儲能模量越高,熔體的彈性越好。
線(xiàn)型聚合物的儲能模量~頻率關(guān)系曲線(xiàn)在低頻端的斜率理論值為2,分子鏈之間的纏結作用越強,斜率偏離2越厲害。隨著(zhù)擴鏈劑用量的增加,PLA熔體在低頻區的儲能模量增大,其儲能模量~頻率關(guān)系曲線(xiàn)在低頻端斜率減小。由此可知, 隨著(zhù)擴鏈劑用量的增加,改性聚乳酸分子鏈中出現長(cháng)支鏈,分子鏈之間的纏結程度增加,擴鏈聚乳酸熔體的彈性增加。
擴鏈聚乳酸的DSC分析可知,聚乳酸擴鏈前后的初始 結晶度都較低,這是由于聚乳酸的結晶速度較慢,在降溫過(guò)程中只形成少量的結晶。擴鏈聚乳酸的玻璃化轉變溫度(Tg)基本不變。在升溫過(guò)程中,與聚乳酸相比,擴鏈聚乳酸的冷結晶現象比較顯著(zhù),冷結晶溫度 (Tch)下降,冷結晶熱焓明顯增大,這與Corre的研究結果是一致的。與聚乳酸相比,擴鏈聚乳酸的熔點(diǎn)(Tm)下降。
掃描電鏡分析:將發(fā)泡樣品在液氮中脆斷,然 后將斷面進(jìn)行噴金處理,用JSM-7500F型掃描電子顯微鏡觀(guān)察泡孔的形貌,并用Smile-View軟件統計泡孔密度(Nf)和泡孔直徑(dn)。 dn= ∑dini/∑ni 式中:ni— ——直徑為di的泡孔的個(gè)數。Nf= nM 2 () A 3/2 式中:Nf— ——單位體積內的泡孔個(gè)數,cm-3;A———掃描電鏡照片的面積,cm2;n———電鏡照片上的泡孔個(gè)數;M———電鏡照片的放大倍率。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
GPC分析。PLA經(jīng)過(guò)擴鏈以后,其相對分子質(zhì)量增大,相對分子質(zhì)量分布變寬。當擴鏈劑用量超過(guò)1.2phr以后,PLA的相對分子質(zhì)量基本不變,說(shuō)明PLA已經(jīng)充分反應,多余的擴鏈劑不參與反應。
DMA分析。當溫度升到70℃附近時(shí),聚乳酸發(fā)生玻璃化轉變,儲能模量迅速下降,隨后趨于穩定。隨著(zhù)溫度進(jìn)一步上升到120℃附近,聚乳酸的儲能模量迅速上升,這是由于聚乳酸在升溫過(guò)程中發(fā)生冷結晶,導致聚乳酸的儲能模量增大。與未改性聚乳酸相比,擴鏈聚乳酸的冷結晶溫度降低至100℃左右,此時(shí),擴鏈聚乳酸的儲能模量迅速上升。這與前文DSC分析的結果是一致的。比較而言,在100~120℃溫度區間,擴鏈聚乳酸PLA- 1的儲能模量較高。
擴鏈聚乳酸的超臨界發(fā)泡根據經(jīng)典成核理論,在快速泄壓發(fā)泡過(guò)程中,聚合物/CO2體系的熱力學(xué)平衡被破壞,進(jìn)而誘發(fā)泡孔成核與長(cháng)大。在此過(guò)程中,如果聚合物粘流性太強,則 9 31聚乳酸擴鏈及其超臨界二氧化碳微孔發(fā)泡泡孔容易破裂坍塌,發(fā)泡倍率較低。擴鏈聚乳酸的發(fā)泡性能得到了明顯改善。當發(fā)泡溫度為115℃時(shí),PLA-1的發(fā)泡倍率可達20倍。這是由于擴 鏈改性以后,PLA-1在保溫保壓過(guò)程中發(fā)生冷結晶,形成的晶區在PLA基體中起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,使 PLA的彈性增強,從而有利于泡孔的穩定增長(cháng)。
未擴鏈聚乳酸泡沫PLA-0的泡孔形狀為不規則的長(cháng)條狀,統計所得的泡 孔密度約為3.54×107cm-3 ,平均孔徑約為44μm;擴鏈聚乳酸泡沫PLA-1的泡孔形狀為規整的多面體,泡 孔孔徑分布較窄,統計所得的泡孔密度約為2.97× 107cm-3,平均孔徑約為43μm。
聚乳酸的單個(gè)的乳酸分子中有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基,多個(gè)乳酸分子在一起,-OH與別的分子的-COOH脫水縮合,-COOH與別的分子的-OH脫水縮合,就這樣,它們手拉手形成了聚合物,叫做聚乳酸。 聚乳酸也稱(chēng)為聚丙交酯,屬于聚酯家族。聚乳酸是以乳酸為主要原料聚合得到的聚合物,原料來(lái)源充分而且可以再生。聚乳酸的生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染,而且產(chǎn)品可以生物降解,實(shí)現在自然界中的循環(huán),因此是理想的綠色高分子材料。
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