聚氨酯（橡膠）擴鏈劑
借鑒橡膠硫化反應的測定方法，采用無(wú)轉子硫化試驗機對不同聚氨酯（橡膠）擴鏈劑的HTPB/IPDI體系聚氨酯的擴鏈反應過(guò)程進(jìn)行了流變學(xué)分析，利用DSC考察了聚氨酯（橡膠）擴鏈劑的微觀(guān)結構。
結果表明：不同反應活性的聚氨酯（橡膠）擴鏈劑導致了HTPB/IPDI體系聚氨酯反應流變性的極大差異，1，4-丁二醇擴鏈反應t100為13046秒，3，3’-二乙基-4，4’-二苯基甲烷二胺需要3958秒反應完全，脂肪族二胺D230凝膠非?？?，僅758秒完全固化。
基于實(shí)驗結果提出，聚氨酯軟/硬段的熱力學(xué)不相容性、反應流變性及鏈段的運動(dòng)能力是決定聚氨酯微觀(guān)結構的三個(gè)因素的觀(guān)點(diǎn)，并且通過(guò)三種聚氨酯不同微觀(guān)結構形成因素的分析驗證了觀(guān)點(diǎn)。
BAPS部分元素分析的理論值與測定值基本一致。BAPS的分子結構中有5種不同的氫原子。芳基質(zhì)子所對應的化學(xué)位移分別為61573和61594ppm(雙峰，4H)，61768和61792ppm(雙峰，4H)，61944和61968ppm(雙峰，4H)，71805和71828ppm(雙峰，4H)?；瘜W(xué)位移為51110ppm(單 峰，4H)的峰對應于—NH2上的質(zhì)子。
不同化學(xué)環(huán)境的各組質(zhì)子對應的積分高度之比H1∶H2∶H3∶H4∶H5=110∶110∶110∶110∶110，與各組的氫原子個(gè)數 之比非常符合。 綜合上述的表征可以推斷，所得產(chǎn)物BAPS的結構與預期設計相符。
SPUE的紅外光譜分析。在3290cm-1 處中等強度的吸收峰，屬于氨酯鍵N—H的伸縮振動(dòng)吸收，1720cm-1 的強吸收峰是氨酯基CO的伸縮振動(dòng)吸收，而 1540cm-1 處較強的吸收峰是由C—N伸縮振動(dòng)和N—H變形振動(dòng)引起的。OSO基團的特征吸 收在1350～1300cm-1和1160～1120cm-1 范圍內。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
SPUE的廣角X2射線(xiàn)衍射(WAXD)分析。在2θ=1918°處出現較強衍射峰，說(shuō)明在SPUE中存在著(zhù)部分有序結構，而這種有序結構只能在硬段微區形成。因為在硬段微區存在著(zhù)較強氫鍵作用和偶極效應使鏈段之間吸引力增大，這樣造成硬段微區中鏈段部分有序排列。
SPUE和PUE的AFM相圖分析比較。將SPUE23與PUE做AFM相圖分析可以看出，黑色區域應為聚氨酯的硬段結構，該含砜基聚氨酯彈性體的軟硬段分離界面清晰，微相分離程度較高，硬段較均勻地分散在軟相中。硬段和軟段的融合程度相對較高，微相分離程度不如含砜基聚氨酯的微相分離程度高。這是因為在含砜基聚氨酯大分子中，硬段區域含有更多的質(zhì)子接收體，使得硬段分子間形成了較強的氫鍵，另外，BAPS的結構規整使得硬段在強氫鍵作用下更容易結晶，形成塑料相分散在軟相中。
SPUE和PUE的TG分析。在失重50%時(shí)，SPUE21、SPUE22 和SPUE23的溫度分別為424、427和42715℃，即以BAPS為擴鏈劑制備的含砜基聚氨酯體系中，彈性體的耐熱性隨硬段含量的升高而增強。這是由于隨著(zhù)硬段含量的增加，分子中耐熱性較好的苯基和砜基基團增多，使耐熱性提高。
在其它條件完全相同的情況下，BAPS擴鏈的聚氨酯彈性體(SPUE23)比用MOCA擴鏈的聚氨酯彈性體(PUE)的耐熱性要高，如在失重20%時(shí)，PUE溫度為327℃，而SPUE23可達到351℃，這是因為一方面砜基本身是一個(gè)耐熱性很好的基團，另一方面含砜基聚氨酯彈性體的微相分離程度也相對較高，使得其耐熱性比相同條件下用MOCA擴鏈制備的彈性體要高。
BAPS對彈性體力學(xué)性能的影響。對于同為BAPS擴鏈的含砜基聚氨酯彈性體，當硬段含量很少時(shí)，分子間引力較小， 使得其機械強度和硬度較小。隨著(zhù)硬段含量的增加，機械強度和硬度逐漸增強，且變化明顯;由于硬段在鏈段中的物理交聯(lián)點(diǎn)逐漸增多，軟段運動(dòng)的鏈節變短，使得材料的伸長(cháng)率有所下降，但是整個(gè)體系的伸長(cháng)率仍在466%以上，仍然保持了彈性體的彈性。在其它組分完全相同時(shí)，SPUE23比PUE有較好的拉伸強度和硬度。
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