高性能聚氨酯彈性體擴鏈劑
介紹高性能聚氨酯彈性體擴鏈劑合成聚氨酯彈性體的使用方法、高性能聚氨酯彈性體擴鏈劑與-NCO之間的反應活性、催化劑對高性能聚氨酯彈性體擴鏈劑與-NCO之間反應的催化作用以及高性能聚氨酯彈性體擴鏈劑合成出的聚氨酯彈性體的機械性能。
分子內適度的交聯(lián)可使聚氨酯材料硬度、軟化溫度和彈性模量增加,斷裂伸長(cháng)率、永久變形和在溶劑中的溶脹性降低。對于聚氨酯彈性體,適當交聯(lián),可制得機械強度優(yōu)良、硬度高、富有彈性,且有優(yōu)良耐磨、耐油、耐臭氧及耐熱性等性能的材料。但若交聯(lián)過(guò)度,可使拉伸強度、伸長(cháng)率等性能下降。
聚氨酯化學(xué)交聯(lián)一般是由多元醇(偶爾多元胺或其它多官能度原料)原料或由高溫、過(guò)量異氰酸酯而形成的交聯(lián)鍵(脲基甲酸酯和縮二脲等)引起,交聯(lián)密度取決于原料的用量。與氫鍵引起的物理交聯(lián)相比,化學(xué)交聯(lián)具有較好的熱穩定性。
酯泡沫塑料是交聯(lián)型聚合物,其中軟制裁泡沫塑料由長(cháng)鏈聚醚(或聚酯)二醇及三醇與二異氰酸酯及聚合物用擴鏈劑、交聯(lián)劑制成,具有較好的彈性、柔軟性;硬質(zhì)泡沫塑料由高官能度、低分子量的聚醚多元醇與多異氰酸酯(PAPI)等制成,由于很高的交聯(lián)度和較多剛性苯環(huán)的存在,材料較脆。
在間歇式合成法中,尤其在采用價(jià)格低廉的芳香族二異氰酸酯作為原料時(shí),反應性太大,停留時(shí)間長(cháng),用二胺擴鏈變得不可控,需要很劇烈的攪拌力去分散從而達到較短的停留時(shí)間,這在工業(yè)中浪費能量,而且對設備要求較高,產(chǎn)品也不穩定。
當R=2時(shí),?。模龋校翞椋常ァ福ブ苽淞艘幌盗芯勖研退跃郯滨?,實(shí)驗表明乳液放置穩定,隨著(zhù)DHPA用量的增加,乳液外觀(guān)由不穩定的白色乳液過(guò)渡到藍光白色乳液、半透明藍光乳液,最后至白色黏稠透明乳液。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
現代飛機層合透明件多是復合層合玻璃,中間層材料主要有聚乙烯醇縮丁醛(PVB),聚氨酯 (PU)、硅酮和乙烯三元共聚物等。PVB膠片曾經(jīng)是一種使用最為廣泛的透明件中間層材料,國產(chǎn) PVB材料主要有“413”和“813”兩種牌號。
PVB膠片由于與有機透明材料如有機玻璃(PMMA)、聚碳酸酯(PC)等的粘接性能較差并且PVB體相中的增塑劑容易侵蝕PC板表面,其使用范圍逐漸減小。PU膠片是20世紀70年代美國首先發(fā)展起來(lái)的一種粘接材料,其彈性是內在固有的,不需要通過(guò)添加增塑劑來(lái)獲得柔韌性。PU膠片最初用來(lái)粘接PC板, 后來(lái)發(fā)現其與無(wú)機玻璃、PMMA和PC均有良好的粘接性能。
PU膠片在國外已經(jīng)廣泛地用于飛機風(fēng)擋玻璃。海灣戰爭中使用的F-111多用途殲擊機的風(fēng)擋玻璃就是由兩層鋼化玻璃和PU中間層構成。用芳香族二異氰酸酯如TDI, MDI合成的PU彈性體由于含有芳香族二脲的橋鍵,在紫外光照射下 容易被氧化生成發(fā)色的醌式結構,使制品透明性降低。而脂肪族二異氰酸酯由于不含苯環(huán),在紫外光照射下,不會(huì )氧化變黃,可用于制作透明耐黃變的PU產(chǎn)品。
最近十多年,國外研究人員推出了一系列透明PU彈性體,對影響PU透明性和力學(xué)性能的諸多因素進(jìn)行了探討,得到了優(yōu)化的合成配方 與工藝條件;國內在這方面也進(jìn)行了積極探索。然而,已有關(guān)于H12MDI基PU的報道多偏 重研究其力學(xué)性能,系統地分析擴鏈劑對H12MDI基透明PU的結構和粘接性能的報道較少。層合玻璃在使用過(guò)程中,要經(jīng)受環(huán)境溫度的變化,產(chǎn)生往復的疲勞變形,玻璃容易脫膠。因此,中間層材料與基材的粘接性能直接影響夾層玻璃的壽命。
研究了擴鏈劑的結構對H12MDI基透明PU彈性體的力學(xué)性能、光學(xué)性能和粘接性能的影響,得到了一些規 律性結論。此外,用1HNMR和13CNMR表征了聚合物結構,并對NMR譜進(jìn)行了歸屬;并用X射線(xiàn)光電子能譜(XPS)和原子力顯微鏡(AFM)研究了PU/PMMA的剝離界面,提出了界面化學(xué)反應機理。
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