高回彈聚氨酯泡沫擴鏈劑
在聚氨酯高回彈配方中使用高回彈聚氨酯泡沫擴鏈劑后,制得的聚氨酯泡沫,25%壓陷硬度可達到210N以上,超過(guò)使用50份POP 93/28的配方;使用高回彈聚氨酯泡沫擴鏈劑后,抗拉伸強度達到 215kPa,撕裂強度也達到231N·m-1,遠高于使用普通交聯(lián)劑/擴鏈劑的高回彈泡沫;與普通高回彈泡沫相比,高回彈聚氨酯泡沫擴鏈劑合成的聚氨酯阻燃性也明顯提高。
將一定質(zhì)量的聚氨酯脲彈性體試片分別放入環(huán)己酮、乙酸乙酯、四氫呋喃中,分別測其不同擴鏈系數下的溶脹率。在環(huán)己酮中,f=0?6制得的PUU耐溶劑性較差,f=0?8其耐溶劑性較好。但試樣在測試期間溶脹率一直增大。在乙酸乙酯中,在10h左右時(shí)PUU6種試樣的溶脹率基本恒定。f=0?4時(shí)PUU耐溶劑性最差,溶脹率為1?56;f=0?7時(shí)最好,溶脹率為1?32。在四氫呋喃中,在10h左右時(shí)PUU6種試樣的溶脹率基本恒定。f=0?4時(shí)耐溶劑性最差,溶脹率為1?50,f=0?7時(shí)較好,溶脹率為1?36。
當擴鏈系數較低時(shí),PUU耐溶劑性較差,擴鏈系數較高時(shí),耐溶劑性較好。其原因可能是擴鏈系數較低時(shí),雖然有一定的交聯(lián)度,但是由于硬段含量少,且相對分子質(zhì)量太小,耐溶劑性較差;而擴鏈系數較高時(shí),相對分子質(zhì)量增大,硬段含量增加,基團的內聚能高,致使耐溶劑性提高。
反應段壓力的影響。反應段壓力是反應擠出機性能的重要參數。很好的抽真空系統能夠將體系中生成的水、乙二醇及其它小分子物質(zhì)及時(shí)抽走,促進(jìn)PET的擴鏈反應, 避免水分殘留造成的聚酯嚴重水解??梢钥闯龇磻螇毫^對值越低產(chǎn)品的[η]越高,其它工藝參數相同時(shí)不抽真空和壓力為1kPa時(shí)產(chǎn)品的[η]相差約0.35dL/g,可見(jiàn)擠出機反應段壓力對產(chǎn)品性能的影響之大。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
以BOZ為擴鏈劑可使PET的特性黏度([η])最高達到0.68dL/g,擴鏈效果不明顯,但是產(chǎn)品的羧基值較低。以PMDA為擴鏈劑,質(zhì)量分數為0.5%時(shí),可使產(chǎn)品的[η]達到0.85dL/g。擴鏈效果明顯優(yōu) 于BOZ,但是產(chǎn)品的羧基值較高。將BOZ與PMDA聯(lián)用,兩者用量質(zhì)量分數均為0.2%時(shí)可得到[η]為0.90dL/g的PET,并且此時(shí)產(chǎn)品的羧基值(25mol/t)較低。實(shí)驗發(fā)現PM2DA用量比BOZ對產(chǎn)品[η]的影響要大。 BOZ與PMDA聯(lián)用時(shí)研究了各種工藝參數對產(chǎn)品[η]的影響,得出最佳的工藝條件為:反應段溫度260℃,螺桿轉速45r/min,反應段壓力1kPa。
擴鏈系數f=0?8時(shí),PUU彈性體的拉伸強度和撕裂強度達到最大值,分別為27?64 MPa和90kN?m―1 ;100%定伸應力則在f=0?6時(shí)達到最大值6?23MPa;扯斷伸長(cháng)率、硬度隨著(zhù)擴鏈系數的增大單調增大。PUU在四氫呋喃、乙酸乙酯中溶脹率在10h內達到恒定值,擴鏈系數為0?7左右耐溶劑性最好,最佳值為1 32,在環(huán)己酮中PUU的溶脹率一直在增大,耐環(huán)己酮較差。
聚氨酯分散體膠粒主要呈球形結構,部分呈不規則形態(tài)結構;隨著(zhù)COOH%增加,膠粒的尺寸減小。B3大多數粒子尺寸在70nm~80nm,B4大多數粒子尺寸在50nm~70nm,兩者都有少量100nm以上的大粒子產(chǎn)生,所得結果與粒徑分布 測試結果基本一致。
預聚體分散體中可能包含理想膠粒、活性膠 粒,前者膠粒表面無(wú)活性NCO基團,后者膠粒表面存 在活性NCO基團;提高預聚體nNCO/nOH、COOH%,活性膠粒比例增大。 (2)在擴鏈過(guò)程中,理想膠粒擴鏈發(fā)生在膠粒內部,活性膠粒擴鏈可能發(fā)生在膠粒內部、表面以及膠粒 之間,活性膠粒之間的反應使得到的聚氨酯分散體膠粒粗化和雙峰分布。隨著(zhù)nNCO/nOH與COOH%的提高,膠粒粗化和雙峰分布更為顯著(zhù)。
線(xiàn)性聚氨酯(彈性體)的分子量在一定程度內對力學(xué)性能有較大的影響,分子量的增加,則聚氨酯材料的拉伸強度、伸長(cháng)率和硬度增加,而在有機溶劑中溶解性下降。對高交聯(lián)度的聚氨酯材料,如泡沫塑料、涂料等,分子量并非影響其性能的主要因素。
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