階梯材料擴鏈劑
澆注型聚氨酯彈性體是通過(guò)澆注工藝、由階梯材料澆注并反應成型而產(chǎn)生的一類(lèi)聚氨酯彈性體,有人簡(jiǎn)稱(chēng)之“澆注膠”,這類(lèi)液體原料體系又稱(chēng)“液體橡膠”。
制備澆注型聚氨酯彈性體所需要的原料一般有低聚合度多元醇、多異氰酸酯和階梯材料擴鏈劑三大類(lèi)。除了階梯材料擴鏈劑,有的時(shí)候為了能提高反應的速度或改善制品的加工性能等,還需要加入一些配合。
制備澆注型聚氨酯彈性體所使用的低聚合度多元醇的平均官能團較低,通常情況為2~3,平均相對分子質(zhì)量為400~6000,常用的相對分子質(zhì)量為1000~2000之間。其主要種類(lèi)有聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚己內酯、聚丁二烯型多元醇、聚碳酸酯型多元醇(PC)和蓖麻油等。
多元異氰酸酯根據結構不同可以分成芳香族和脂肪族兩類(lèi),芳香族類(lèi)異氰酸酯具有很高的反應活性。常用的芳香族類(lèi)異氰酸酯為4,4'-二苯甲基二異氰酸酯(MDI),甲苯二異氰酸酯(TDI)以及1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)等;常用的脂肪族類(lèi)異氰酸酯有六甲基二異氰酸酯(HDI)和 3,5,5-三甲基環(huán)己基二異氰酸酯(IPDI)等。
常見(jiàn)的階梯材料擴鏈劑有兩大類(lèi):二醇類(lèi)階梯材料擴鏈劑和二胺類(lèi)階梯材料擴鏈劑。
工業(yè)上生產(chǎn)澆注型聚氨酯彈性體彈性體有時(shí)還會(huì )根據需要添加一些配合劑,有增塑劑、催化劑、溶劑、水解穩定劑、阻燃劑、抗靜電劑、脫模劑、著(zhù)色劑、光穩定劑、抗氧劑、防霉劑和填料等。正是因為利用了這些不同種類(lèi)的原料進(jìn)行組合,從而改變了澆注型聚氨酯彈性體分子內的鏈結構和分子之間的相互作用,可制得各種性能的產(chǎn)品,滿(mǎn)足了不同行業(yè)用途的需求。
聚己二酸二乙二醇酯二醇是通過(guò)過(guò)量己二酸與一縮二乙二醇縮聚制備而成的,常溫下為無(wú)色透明液體,當溫度高于180℃時(shí)會(huì )分解,以其為原料制備出的澆注型聚氨酯彈性體具有許多優(yōu)點(diǎn)如耐水解性?xún)?yōu)良、耐油性好、耐磨性能優(yōu)良、機械強度高、低溫柔順性好等。
澆注型聚氨酯彈性體在加工前成型前為粘性液體,故有“液體橡膠’之稱(chēng),澆注型聚氨酯彈性體因其優(yōu)異的機械物性、良好的適用性、經(jīng)濟性以及對環(huán)境的適應性而得到了廣泛的應用。這使澆注型聚氨酯彈性體具有其它各類(lèi)熱塑性彈性不可比擬的優(yōu)良性能:
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
加工直接:用液體原料澆注或注射到制品模具中反應而經(jīng)過(guò)固化成型,可以直接制得大型化體積大的聚氨酯橡膠制品和形狀比較復雜的產(chǎn)品;
綜合性能:制得的制品綜合性能好;
可變性:可以調節原料的用量組成和配方,得到不同硬度的產(chǎn)品,性能的可變性大;
易加工:對于傳統手工澆注來(lái)說(shuō),設備投資比較小,加工相對方便。
在預聚體的合成過(guò)程中,多元醇脫水是比較關(guān)鍵的一步。如脫水的效果不好,水與異氰酸酯反應生成脲肯能會(huì )消耗過(guò)多的異氰酸酯,使預聚體的NCO基含量偏小,粘度增搞,脫泡困難,流動(dòng)性差,凝膠時(shí)間縮短,最終導致制品性能下降。多元醇脫水后的水份含量應低于0.05% 。
聚醚多元醇是在分子主鏈結構上含有醚鍵(-O-)、端基帶有(-OH)的醇類(lèi)聚合物,由它制備的聚氨酯材料低溫柔順性好,耐水性能優(yōu)良。
目前在聚氨酯工業(yè)中,使用最多的是環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷制備的聚醚多元醇,和四氫呋喃開(kāi)環(huán)聚合生成的聚四氫呋喃醚二醇。
聚氨酯彈性體的合成是其以異腈酸酯的反應為基礎的,其過(guò)程是一種逐步加成的聚合反應,一般先由低聚物多元醇與多異氰酸酯聚合,制備出較低分子量的預聚體,然后將預聚物與二元醇或二胺反應,經(jīng)擴鏈與交聯(lián)形成網(wǎng)狀結構而制得彈性體。
所以整個(gè)工藝過(guò)程可分為預聚物生成反應,預聚物擴聯(lián)反應和聚合物的交聯(lián)反應等三個(gè)步驟。但其中最重要的還是異腈酸酯與活潑氫化物的反應。
聚氨酯彈性體可以用來(lái)印刷電路、摩托車(chē)、電流互感器外殼、止封條、水輪發(fā)電機葉片掛膠、自行車(chē)車(chē)座、電路板、灰渣泵的耐磨襯里、刨光材、水封環(huán)及錄放磁帶等。
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