PET(聚對苯二甲酸乙二酯)改性擴鏈劑
PET(聚對苯二甲酸乙二酯)改性擴鏈劑實(shí)驗中,在熔融紡絲等熔融加工之前,采用雙螺旋擠出機將廢棄瓶回收可得到PET(聚對苯二甲酸乙二酯)切片。為了推動(dòng)廢物資源的再利用,必須將回收得到的聚合物加工成高附加值產(chǎn)品。在本研究中,采用經(jīng)PET(聚對苯二甲酸乙二酯)改性擴鏈劑的再生PET來(lái)制備高卷曲的雙組分PET纖維。
在PET(聚對苯二甲酸乙二酯)改性擴鏈劑擴鏈、PC擴鏈上做了一些工作,主要是為了利用回料。PP的降解也做了不少工作,發(fā)現了混合物中PE、PP之間的交聯(lián)與降解的競爭反應和控制規律。主要使用降溫母粒,因此在開(kāi)發(fā)降溫母粒上也有成熟技術(shù)。對于尼龍降解,主要是為了解決浮纖問(wèn)題,其間,探討了不同分子量的二元酸和胺的降解效果,以及如何解決后降解造成制件表面流痕的問(wèn)題。
當螺桿轉速低于45r/min時(shí),隨著(zhù)轉速的降低,產(chǎn)品的-Mη顯著(zhù)下降,這是因為當螺桿轉速太慢時(shí),物料的停留時(shí)間過(guò)長(cháng),容易引起的熱降解和水解反應,造成產(chǎn)物的-Mη降低;當螺桿轉速在45r/min~70r/min之間,產(chǎn)品的-Mη保持較高值,說(shuō)明擴鏈反應效果最佳,此時(shí)機器的產(chǎn)量和效率都最高;當螺桿轉速高于70r/min時(shí),產(chǎn)品的-Mη有所下降,這可能是強剪切造成物料的實(shí)際溫度過(guò)高,容易引發(fā)PET分子的熱降解,另外,此時(shí)機器的噪音也較大,對生產(chǎn)環(huán)境也是不利的。因此最佳的螺桿轉速范圍為45r/min~70r/min。
反應溫度的影響。反應擠出機螺筒上反應段的溫度是反應擠出縮聚加工中的一個(gè)重要參數。從Fig。4可以明顯看出,隨著(zhù)反應溫度的提高,產(chǎn)物的-Mη呈明顯下降趨勢。例如反應溫度為275℃時(shí),PET的-Mη比260℃下降了約15%,這是因為反應溫度過(guò)高會(huì )導致PMDA降解生成酸,促進(jìn)了聚酯的水解,結果使PET的-Mη嚴重下降。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
在能滿(mǎn)足加工的條件下應盡量降低反應溫度,一方面是防止熱降解,另一方面是節約能源。因為PET的熔點(diǎn)峰值為254℃,所以最佳的反應溫度為260℃。2。6使用PMDA時(shí)真空度的影響本實(shí)驗使用的縮聚型反應擠出機螺桿上用于聚酯縮聚反應的螺紋數目占整個(gè)螺桿螺紋總數的一半[1],并且物料在這些螺紋的輸送過(guò)程中始終處于真空狀態(tài)下,因此真空度對整個(gè)反應有較大影響。隨著(zhù)反應擠出機縮聚反應段真空度的提高,產(chǎn)品的-Mη明顯升高。這是因為PET瓶片中含有少量的水分,在擠出的高溫下也會(huì )生成部分水,因此真空度越高,越容易除去水分,-Mη就越高。
以雙口惡唑啉(BOZ)為擴鏈劑,用量為0。2%時(shí),反應擠出后PET產(chǎn)品的-Mη比原料(-Mη=24000g/mol)提高4600g/mol。
將BOZ與均苯四酐(PMDA)聯(lián)用時(shí),發(fā)現PMDA比BOZ對產(chǎn)品-Mη的影響大,擴鏈劑聯(lián)用對PET有一定的擴鏈效果,但是并不理想。
以PMDA為擴鏈劑,用量為0。2%時(shí),產(chǎn)品的-Mη比原料提高9300g/mol,擴鏈效果明顯優(yōu)于BOZ。當PMDA用量為0。35%時(shí),PET產(chǎn)品的-Mη達到最高值42000g/mol。
以PMDA為擴鏈劑,研究了各種工藝參數對產(chǎn)品-Mη的影響,得出最佳的工藝條件為:反應段溫度260℃、螺桿轉速45r/min、真空度011MPa。
PMDA用量為0。2%時(shí),擠出產(chǎn)品PET的-Mη可達33300g/mol。而B(niǎo)OZ用量為0。2%時(shí),擠出產(chǎn)品PET的-Mη卻只有28600g/mol,表明PMDA的擴鏈效果明顯優(yōu)于BOZ。
從熱力學(xué)的觀(guān)點(diǎn)看,乳液中聚合物的總自由能G不變,即ΔG=γΔA,當dmpa用量增大(即—COOH量增大)時(shí),聚合物的親水性增大,必然導致聚合物與水的界面張力Y減小及聚合物表面積A增大,當聚合物質(zhì)量一定時(shí),則表現為粒徑變??;另一方面,由于親水性的增加而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性能使粒徑增大,這種膨脹性隨親水性的增大而愈發(fā)明顯。因此,羧基含量和粒徑的關(guān)系是綜合因素影響的結果,總的效果是使乳膠粒的粒徑隨羧基的含量增大而減小。因而從外觀(guān)上看,乳液變得透明。
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