聚脲酰胺擴鏈劑
采用紅外光譜(FT-IR)技術(shù)研究了新型位阻型聚脲酰胺擴鏈劑二乙酰乙二胺(MEDA)和二乙酰己二胺(MHAD)與4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的擴鏈反應。
考察了聚脲酰胺擴鏈劑對聚脲凝膠時(shí)間的影響,得出聚脲酰胺擴鏈劑能大大延長(cháng)聚脲的凝膠時(shí)間,有利于反應動(dòng)力學(xué)分析.擴鏈反應動(dòng)力學(xué)研究結果表明,脂肪族酰胺擴鏈劑合成聚脲的擴鏈反應中。
在反應初期低轉化率時(shí),反應均遵循二級動(dòng)力學(xué)關(guān)系,得出MEDA和MHAD合成聚脲反應的活化能E.分別為36.81 kJ/mol和43.99kJ/Inol;MEDA反應活性高于MHAD。
一種含MOCA的芳香族二液態(tài)芳胺擴鏈劑,平均相對分子質(zhì)量胺混合物580。主要用于澆注型聚脲(聚氨酯)124ADA640。一種含MOCA的芳香族二液態(tài)芳胺擴鏈劑,平均相對分子質(zhì)量胺混合物640。主要用于澆注型聚脲(聚氨酯)ADA890二官能度伯胺主要用于聚氨酯、聚脲和環(huán)氧樹(shù)脂,具有良好粘附性。
在聚氨酯脲體系中觀(guān)察不到游離的氨酯羰基, 表明所有聚氨酯脲體系中氨基甲酸酯上的羰基已全部形成氫鍵。
IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的脲羰基較完善氫鍵化程度以及脲羰基整個(gè)氫鍵化程度都比EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的要低,說(shuō)明IPDA擴鏈的聚氨酯脲的軟段和硬段相混合程度比較好,故在DSC圖中IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲具有較高的Tg值,且它們硬段的有序化程度低于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲。 可知聚氨酯脲中的較完善氫鍵化的脲羰基含量比聚脲低,而較不完善氫鍵化的脲羰基的含量較高; 較完善氫鍵化脲羰基含量和分子間作用力有關(guān),說(shuō)明聚脲分子間的作用力要高于聚氨酯脲。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
力學(xué)性能。不同擴鏈劑擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的力學(xué)性能, 發(fā)現IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的拉伸強度、撕裂強度、硬度、100%定伸應力和300%定伸應力明顯高于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲,而斷裂伸長(cháng)率和扯斷永久變形性能則略有下降。前面分析已知,IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲中軟段和硬段相混合程度比較好, IPDA-IPDI組成的硬段對軟段有較好的增強作用。
此外與EDA和HDA擴鏈劑相比,IPDA擴鏈劑是一種環(huán)狀結構,其組成的硬段剛性較好,因此它擴鏈的聚氨酯脲和聚脲具有較高的拉伸強度、撕裂強度和硬度等。
EDA和HDA由于比較柔軟, 使分子鏈容易折疊,這樣在受到外力拉伸時(shí), 能產(chǎn)生很大的形變, 外力拆除后, 分子易于運動(dòng)恢復到原狀, 故EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲有較高的斷裂伸長(cháng)率以及較低的扯斷永久變形。 由前面FTIR分析可知聚脲分子間的作用力要高于聚氨酯脲, 而撕裂強度是和大分子之間的作用力成正比的, 故觀(guān)察到聚氨酯脲的撕裂強度要低于聚脲。
吸水性。不同擴鏈劑合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水性??煽闯鯥PDA合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水率明顯低于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲。 這可能也是由IPDA的剛性所致。
聚氨酯脲的吸水率要低于同樣擴鏈劑合成的聚脲。 聚脲中僅含有脲基團,而聚氨酯脲中不僅有脲鍵還含有氨酯基團, 而脲基團由于含有兩個(gè)NH, 可以和水形成氫鍵的幾率比僅含有一個(gè)NH的氨酯基團的幾率高了一倍,導致聚脲的親水性高于聚氨酯脲,Lin等也觀(guān)察到類(lèi)似的結果。
聚脲是由異氰酸酯封端的預聚物與氨基化合物組份反應生成的高聚物。該技術(shù)由于引入了高活性端氨基聚醚和二胺擴鏈劑,反應速度極快。正是由于這個(gè)原因,它的高反應活性使得在噴涂過(guò)程中很難得到光滑的涂層表面效果。胺與異氰酸酯反應生成脲,反應活性除受異氰酸酯的結構影響外,還主要 受胺結構的影響。要解決反應活性方面存在的問(wèn)題,研究開(kāi)發(fā)化學(xué)活性較低并能保證其性能穩定的胺擴鏈劑,就顯得尤為重要。
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