環(huán)氧樹(shù)脂低分子擴鏈劑
利用環(huán)氧樹(shù)脂低分子擴鏈劑制備高分子量聚L-乳酸的方法,其特征是以L(fǎng)-乳酸為原料,通過(guò)直接熔融縮聚的方法合成端羧基L-乳酸預聚物;以低分子量烷基二酸和環(huán)氧氯丙烷為原料,合成低分子量雙官能度環(huán)氧樹(shù)脂擴鏈劑;再利用環(huán)氧樹(shù)脂低分子擴鏈劑對端羧基L-乳酸預聚物進(jìn)行擴鏈,合成制備高分子量聚L-乳酸。
利用無(wú)揮發(fā)、毒性小的環(huán)氧樹(shù)脂低分子擴鏈劑對端羧基L-乳酸預聚物進(jìn)行擴鏈,克服了異氰酸酯類(lèi)擴鏈劑揮發(fā)性高、毒性大的缺點(diǎn),且低分子量雙官能度環(huán)氧樹(shù)脂擴鏈劑的制備工藝簡(jiǎn)單。
聚氨酯彈性體所用擴鏈劑與交聯(lián)劑是具有不同化學(xué)作用的助劑,在聚氨酯彈性體的合成中,聚氨酯彈性體所用擴鏈劑參與化學(xué)反應,是聚合物分子增長(cháng)、延伸;交聯(lián)劑參加化學(xué)反應,不僅使聚合物分子增長(cháng)、延伸,同時(shí)還能在聚合物鏈中產(chǎn)生支化,產(chǎn)生一定的網(wǎng)狀結構,進(jìn)行交聯(lián)反應。
一般聚氨酯彈性體所用擴鏈劑多為二元醇或二元胺類(lèi)化合物。二元以上醇類(lèi)和胺類(lèi)化合物則具有擴鏈和交聯(lián)的雙重功能。
多異氰酸酯品種也不少,但產(chǎn)量最大的只有兩種,即二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)及其聚合物多苯基多亞甲基多異氰酸酯(PAPI)和甲苯二異氰酸酯(TDI)。多異氰酸酯我們采用德國拜耳的TDI-100。
TDI是以甲苯為基本原料,用硝酸和硫酸的混合物進(jìn)行硝化生成二硝基甲苯,然后溶于甲醇中,在雷尼催化劑和15~20Mpa的氫氣壓下進(jìn)行加氫還原成甲苯二胺(TDA),在經(jīng)光氣化制得的。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
甲苯硝化的第一階段生成鄰位、對位、間位三種硝基甲苯異構體混合物,且其含量分別為55%~60%、35%~40%和2%~5%。異構體的含量幾乎不受反應條件的影響。將上述單硝基甲苯混合物進(jìn)行不硝化生成2,4-二硝基甲苯和2,6二硝基甲苯,其比例為80/20,再經(jīng)還原和光化制得80/20TDI(T-80)。如單硝基甲苯混合物現經(jīng)結晶分離出純的鄰位和對位單硝基苯,再分別進(jìn)行第二次硝化和還原,光化,可制得65/35TDI(T-65)和純2,4-TDI(T-100)。
化學(xué)反應方程式:
異氰酸酯的反應是有有機酸酯與氰酸鉀而得:
R2SO4+KCNO→2RNCO+K2SO4
TDI產(chǎn)品中T-80占絕大部分,主要用于軟質(zhì)泡沫塑料,約占軟質(zhì)泡沫塑料產(chǎn)量的31.5%,其次是聚氨酯涂料、膠粘劑和彈性體,T-100產(chǎn)量主要是用于生產(chǎn)聚氨酯預聚體及聚氨酯彈性體。T-65基本上不生產(chǎn)了被T-80代替。
助劑是橡膠工業(yè)的重要原料,用量雖小,作用卻甚大,聚氨酯彈性體從合成到加工應用都離不開(kāi)助劑。聚氨酯彈性體助劑種類(lèi)很多,可根據制品的不同要求適量加入。下面簡(jiǎn)單描述聚氨酯鞍座所用到的主要助劑。
脫模劑是生產(chǎn)聚氨酯彈性體制品時(shí)離不開(kāi)的操作助劑。聚氨酯是強極性高分子材料,它與金屬和極性高分子材料的粘結力很強,不用脫模劑,制品很難從模具中脫出。
聚氨酯彈性體制品五顏六色,美觀(guān)大方的外觀(guān)靠的是著(zhù)色劑。著(zhù)色劑有兩種,有機染料和無(wú)機顏料,有機染料大部分用于熱塑性聚氨酯制品中,裝飾美化注射件和擠出件。
彈性體制品的著(zhù)色一般有兩種方式:一種是將顏料等助劑和低聚物多元醇研磨成色漿母液,然后將適量的色漿母液與低聚物多元醇攪拌混合均勻,再經(jīng)加熱真空脫水后與異氰酸酯組分反應生產(chǎn)制品,如熱塑性聚氨酯色粒料和彩色鋪裝材;另一種方法是將顏料等助劑和低聚物多元醇或增塑劑等研磨成色漿或色膏,經(jīng)加熱真 空脫水,封裝備用。使用時(shí),將少許色漿加入預聚物中,攪拌均勻后再與擴鏈交聯(lián)劑反應澆注成制品。此法主要用于MOCA硫化體系,色漿中顏料含量約占10% -30%,制品中色漿的添加量一般在0.1%以下。
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