自乳化聚氨酯的擴鏈劑
概述了自乳化聚氨酯乳液的發(fā)展,介紹了自乳化聚氨酯的擴鏈劑、自乳化聚氨酯乳液性能。聚氨酯(PU)具有良好的耐磨、耐化學(xué)藥品、耐低溫等性能,而且柔韌性好,粘合強度大,其彈性體、泡沫、塑料、涂料及粘合劑等已獲得廣泛應用。
但由于有機溶劑有毒、易燃、且價(jià)格較貴,這就使以水作為介質(zhì)的水性聚氨酯的研究成為必然趨勢。早在1943年西德Schlack曾在乳化劑或保護膠體存在下,將二異氰酸酯在水中乳化并在激烈攪拌下,添加二胺,得聚氨酯乳液。
1953年Wyandott將由二異氰酸酯和聚酯多元醇制成的端異氰酸酯預聚體的甲苯溶液分散于水中,再用二胺擴鏈也合成了水系聚氨酯。
60年代末,隨著(zhù)各發(fā)達國家環(huán)境保護法規的確立和日益強化,推動(dòng)了水性高分子材料的發(fā)展,水性聚氨酯也同樣得到了發(fā)展。并于1967年實(shí)現了工業(yè)化。
1972年正式將聚氨酯水分散體作為皮革涂料使用,引起了世界各國的極大重視。初期的產(chǎn)品是通過(guò)強烈攪拌依靠剪切力和大量乳化劑的作用將聚氨酯強制乳化分散于水中,粒徑粗大,物性低劣不能滿(mǎn)足應用要求。
到1975年,向聚氨酯分子鏈中引入親水成分,使之于水中自乳化,從而得到高性能聚氨酯乳液,其應用領(lǐng)域也隨之逐步拓展。
德國的Loraze自70年代以來(lái)對水性PU作了大量研究,對自乳化PU的穩定機理、相轉變過(guò)程都作了描述和解釋。
Kim和Lee對各種陰陽(yáng)離子聚氨酯的結構和性能關(guān)系也作了大量研究,得出了很多有價(jià)值的結論。我國對水性的PU的研究始于70年代,近十幾年來(lái)發(fā)展迅速,每年都涌現出大量關(guān)于水性PU的論文和產(chǎn)品。水性PU的理論和實(shí)踐都在不斷地深化,關(guān)于在實(shí)踐應用中存在的問(wèn)題,如何用水性PU理論來(lái)合理解決和正確解釋?zhuān)€有待人們去深入研究。
自乳化PU乳液的分類(lèi)方法。按原料分類(lèi)。按異氰酸酯類(lèi)型分有:芳香族PU,脂肪族PU;按羥基組分類(lèi)型分有:聚醚型、聚酯類(lèi)型其他型。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
按乳液的熱屬性分類(lèi) 按熱屬性分有:熱塑性和熱固性PU乳液。按乳液的親水基團的荷電性分類(lèi) 因為自乳化PU乳液是在聚合物鏈上接入親水基團,使分子部分親水自乳化而成。因此,高分子鏈中的親水基團成為其自身乳化穩定劑。
親水基團有離子和非離子親水鏈段,可按親水基團的荷電性,將PU乳液分為:(1)非離子型;(2)陽(yáng)離子型;(3)陰離子型,其中有:(a)磺酸型;(b)羧酸型;(4)兩性離子型。
按自乳化聚氨酯的擴鏈劑的化學(xué)結構基本可分為醇類(lèi)化合物和胺類(lèi)化合物,其官能基均為2或小于4。
隨著(zhù)聚氨酯工業(yè)的高速發(fā)展,自乳化聚氨酯的擴鏈劑的新品種也在迅速增加,但實(shí)際大量使用的自乳化聚氨酯的擴鏈劑仍然是二醇或二胺類(lèi)低分子化合物。
異氰酸酯的選擇。常用的芳香族二異氰酸酯有:甲苯二異氰酸酯(TDI)萘二異氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。
由于TDI價(jià)格較低而且在2,4-甲苯二異氰酸酯中兩個(gè)不同位置的異氰酸根活性相差很大,有利于化學(xué)反應中分子設計,應用較為廣泛。MDI比TDI制備的PU具有較高的模量和撕裂強度,因為MDI對稱(chēng),產(chǎn)生結構規整有序的相區結構。
芳香族異氰酸酯制備的PU,由于具有剛性的芳環(huán),硬段內聚能增大,其強度比來(lái)自脂肪族的異氰酸酯的PU大,并且抗氧化性能也好。
但是,在TDI和MDI的結構中,有一個(gè)共同特點(diǎn)是異氰酸酯基團直接與苯核上碳原子相聯(lián),這樣異氰酸酯基團與苯核形成醌型結構易于氧化變黃,抗UV降解性能較差。
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