PU材料混合擴鏈劑
PU材料混合擴鏈劑以α,ω-雙(γ-羥丙基)聚二甲基硅氧烷(BHPDMS)和聚氧四甲基二醇(PHMO)混合大二醇為軟鏈段;以1,4-丁二醇(BDO)為主要擴鏈劑,1,3-雙(4-羥丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BHTD)為次級擴鏈劑,所有試樣中硬鏈段均由4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和PU材料混合擴鏈劑
所構成,且w(硬鏈段)=40%;采用兩步溶液聚合法制備混合大二醇基芳香聚氨酯(PU)彈性體。
通過(guò)力學(xué)性能測試、差示掃描量熱法(DSC)和動(dòng)力學(xué)熱分析法(DMTA),研究了混合擴鏈劑中n(BDO)/n(BHTD)比值對該PU彈性體性能的影響。結果表明,PU材料混合擴鏈劑當n(BDO)∶n(BHTD)=3∶2時(shí),所得PU彈性體具有優(yōu)異的綜合性能;引入BHTD擴鏈劑后,破壞了硬鏈段的有序性。
聚氨酯(PU)是發(fā)展最快的高分子材料之一,它由二異氰酸酯和多元醇為基本原料聚合而成,具有良好的耐磨性、抗撕裂性和抗曲撓性等特點(diǎn),但耐水性和熱穩定性等較差,從而使其應用范圍受到限制。
為此,采用不同的軟鏈段組合可以改善PU材料的相關(guān)性能,以滿(mǎn)足不同的使用要求。通常,PU由軟鏈段和硬鏈段以嵌段、接枝或互穿聚合物網(wǎng)絡(luò )等方式聚合而成,軟鏈段通常為聚醚多元醇或聚酯多元醇,它賦予PU材料柔性和韌性;硬鏈段通常為二異氰酸酯和相對分子質(zhì)量較低的二元醇或二元胺(作擴鏈劑)的縮聚物,由于軟鏈段和硬鏈段之間的相容性較差,使PU呈現兩相微觀(guān)分離狀態(tài),正由于兩相顯微結構的存在和硬鏈段中極性氨基甲酸酯所形成的氫鍵作用,從而賦予PU材料強度、剛度和高彈性。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
然而,PU的形態(tài)和力學(xué)性能在很大程度上取決于軟鏈段的種類(lèi),通過(guò)調節軟鏈段與硬鏈段之間的比例、軟鏈段的結構,可獲得性能各異的PU能。Martin、Simmons等用α,ω-雙(γ-羥丙基)聚二甲基硅氧烷(BHPDMS)和聚氧四甲基二醇(PHMO)混合大二醇作為軟鏈段,所制備的PU材料具有優(yōu)異的、長(cháng)久的生物穩定性。
而采用PU材料混合擴鏈劑來(lái)改變軟相(PDMS)和硬相間相容性的相關(guān)研究報道則很少,為此,本文選用有機硅1,3-雙(4-羥丁基)- 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BHTD)與傳統的1,4- 丁二醇(BDO)作為混合擴鏈劑,并研究了混合擴鏈劑中n(BDO)/n(BHTD)比值對PU結構和性能的 影響。
α,ω-雙(γ-羥丙基)聚二甲基硅氧烷(BHPDMS), Mw=920,羥值為12.07mgKOH/g,自制;聚氧四甲基二醇(PHMO),Mw=750,羥值為160mgKOH/g,工業(yè)品,DuPont;1,3-雙(4-羥丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BHTD),Mw=278.54,化學(xué)純;1,4-丁二醇(BDO),工業(yè)品;4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(純 MDI),化學(xué)純,巴斯夫;二甲基甲酰胺(DMAC),化學(xué)純,DuPont;四氫呋喃(THF),化學(xué)純。
Model4032萬(wàn)能材料試驗機;DSC-7型差示掃描量熱儀;DMA-7型熱分析儀。
BHPDMS,使用前80℃抽真空(0.1mmHg)處理2h;PHMO,使用前105℃抽真空(0.1mmHg)處理15h;BHTD、BDO,使用前室溫抽真空(0.1mmHg)處 理6h;MDI,使用前真空蒸餾;DMAC、THF,使用前通過(guò)CaH回流干燥,再進(jìn)行真空分餾。
PU擴鏈劑的結構和組成會(huì )影響PU彈性體的性 能,為了確定混合擴鏈劑中n(BHTD)/n(BDO)比值對所合成的PU彈性體性能的影響,在所合成的PU樣品中,控制w(硬鏈段)=40%、w(軟鏈段)=60%,其中軟鏈段中m(PDMS)∶m(PHMO)=80∶20(為確?;旌洗蠖寄軌蛲耆磻?,MDI過(guò)量3%)。
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