含有偶氮發(fā)色團的親水擴鏈劑
目前水性聚氨酯生產(chǎn)多使用二羥基甲基丙酸、二氨基烷基磺酸鹽等無(wú)功能性的常用親水擴鏈劑,生產(chǎn)功能性水性聚氨酯還需要共混或者共聚加入其它功能性物質(zhì)或單體。
使用一種含有偶氮發(fā)色團的親水擴鏈劑,含有偶氮發(fā)色團的親水擴鏈劑集常用親水擴鏈劑和色漿、偶氮功能特性于一體,含有偶氮發(fā)色團的親水擴鏈劑能部分或全部替代常用親水擴鏈劑和小分子二元醇擴鏈劑,從而合成出側鏈偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。如現有使聚氨酯具有偶氮特性的方法可分為主客體摻雜型和反應型二種。
主客體摻雜型方法雖然工藝簡(jiǎn)單,只需通過(guò)摻入部分偶氮小分子化合物到聚氨酯基體中,但實(shí)際上用這種方法制得的是一混合物,其中的小分子偶氮化合物由于與基體的相容性問(wèn)題,不僅摻雜濃度受限,且使用過(guò)程中常會(huì )發(fā)生在混合物材料中遷移、從材料中滲出等問(wèn)題,導致材料性能降低;反應型方法是將偶氮小分子化合物作為聚合反應的單體,通過(guò)偶氮化合物的活性官能團參與聚合得到含有偶氮生色團結構的聚氨酯。
本發(fā)明方法不僅可以大大降低親水擴鏈劑的用量,而且可以得到一種偶氮基團位于聚氨酯側鏈,在形成水性聚氨酯乳液的自乳化過(guò)程中,偶氮功能單元分布在乳球粒子形成的雙電層結構表面,乳液色彩度高,而且紫外光可以很容易照射到位于雙電層表面的偶氮功能基團并發(fā)生順?lè )串悩嬓?,具有很好的刺激響應性,通過(guò)刺激響應改變聚氨酯乳球的粒徑大小,可作為紫外光、可見(jiàn)光、熱響應的納米載體。該類(lèi)高分子乳液在功能涂層、變色材料、藥物等負載物進(jìn)行控制釋放方面有一定的應用前景。
基于陰離子型偶氮親水擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法,通過(guò)含有偶氮發(fā)色團的陰離子型偶氮親水擴鏈劑部分或全部替代常用親水擴鏈劑制得偶氮型陰離子水性聚氨酯。發(fā)色團的增加不會(huì )導致傳統共聚方法引起的聚氨酯體系中親水基團含量受很大限制或減少的問(wèn)題。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
包裝: 25kg/桶
采用本發(fā)明方法制備的偶氮型陰離子水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側鏈,自乳化過(guò)程中,具有強親水性的偶氮親水擴鏈劑分布在乳球粒子表面形成穩定的雙電層結構,在較低能量激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順?lè )串悩嫎嬓妥兓?,偶氮基團接入水性聚氨酯量大,紫外光照射聚氨酯乳液粒徑的變化表明該類(lèi)功能材料可以作為紫外光響應性納米載體。
以陰離子型偶氮親水擴鏈劑部分或全部替代常用親水擴鏈劑和小分子二元醇,合成偶氮型陰離子水性聚氨酯; 所述陰離子型偶氮親水擴鏈劑包括羧酸型偶氮親水擴鏈劑和/或磺酸型偶氮親水擴鏈劑。
將大分子二元醇于110-130℃脫水0.5-1.5小時(shí),然后加入二異氰酸酯,于70-100℃反應2-4小時(shí)后加入陰離子型偶氮親水擴鏈劑、常用親水擴鏈劑、二元醇擴鏈劑、二月桂酸二丁基錫和辛酸亞錫,再加入溶劑,在60-90℃反應1-4小時(shí),反應結束降溫至30-60℃,加入乙二胺基乙磺酸鈉進(jìn)行擴鏈,然后在高速剪切和0-40℃的條件下加入氫氧化鈉和三乙胺,反應1-5分鐘后加入水和二元胺擴鏈劑,攪拌5-30分鐘后將反應液轉入旋轉蒸發(fā)儀,在40-50℃、0.01MPa真空條件下脫去溶劑,制得偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。
所述大分子二元醇選自聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己內酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇、聚碳酸亞丙酯二元醇或聚丙二醇。
所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯。
所述常用親水擴鏈劑選自二羥甲基丙酸、二羥基甲基丁酸或酒石酸。
所述二元醇擴鏈劑選自乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或一縮二乙二醇。
所述二元胺擴鏈劑選自乙二胺或異佛爾酮二胺。
所述溶劑為丙酮或丁酮。
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