醚類(lèi)擴鏈劑
對于二醇類(lèi)和兩端含羥基的醚類(lèi)擴鏈劑,一方面醚類(lèi)擴鏈劑與二異氰酸酯反應并與固化劑一起成為硬段的組分,形成了硬段相,使微相分離增大,故醚類(lèi)擴鏈劑能明顯改善推進(jìn)劑的低溫力學(xué)性能;另一方面,由于二醇類(lèi)擴鏈劑僅含有兩個(gè)活潑氫,它還起增鏈作用,而硬段鏈長(cháng)的增加導致推進(jìn)劑的伸長(cháng)率增大;又由于二醇與二異氰酸酯反應生成的-NHCOO-基是極性基團且含有一個(gè)活性氫, 所以增加的鏈段上也會(huì )形成氫鍵,發(fā)生二級交聯(lián),使分子間作用力增強并產(chǎn)生交聯(lián)網(wǎng)狀結構,故也能提高推進(jìn)劑的抗拉強度。
前人研究結果表明,在HTPB聚氨酯彈性 體(PUE)中,存在微相分離的形態(tài)結構,這種結果對彈性體的物理和力學(xué)性能的影響較大。將互溶的組分共混得到的聚合物的性能,通常是各組分性能的平均值;而將不互溶聚合物的共混得到一些特殊的性能———綜合了各組分優(yōu)點(diǎn)的性能。
微相分離完全的PUE是兩相系統,由硬、軟段組成,相分離強烈地影響PUE性能,由于丁羥軟段是非極性,氨基甲酸酯硬段是極性,兩相不互溶,所以得到的聚合物綜合了兩相的優(yōu)點(diǎn):軟段有利于提高PUE的伸長(cháng)率和彈性;硬段有利于提高模量和強度,該兩相體系通過(guò)化學(xué)鍵可以與由良好的膠粘劑混合的兩相聚合物媲美。由于相混合是部分的,所以既有兩相的混合物,也有純的硬、軟段,應該可以得到三個(gè)玻璃化溫度;然而在實(shí)驗中,由于混合相相對于兩個(gè)純相來(lái)說(shuō)很少,所以第三個(gè)玻璃化溫度不能看到,這也進(jìn)一步證明了丁羥PUE的微相分離很完全。
對于二胺類(lèi)擴鏈劑,例如MOCA、脲等,由于含有四個(gè)活潑氫,它與二異氰酸酯反應形成的脲鍵-NHCONH-也是極性基團且還含有二個(gè)活性氫,會(huì )形成雙氫鍵,發(fā)生二級交聯(lián),形成比二醇類(lèi)擴鏈劑更密的網(wǎng)狀結構,故它能大幅度提高推進(jìn)劑交聯(lián)密度和抗拉強度,而二級交聯(lián)鍵太密集使交聯(lián)密度增加過(guò)大(如M0CA擴鏈的推進(jìn)劑交聯(lián)密度比空白增加了2倍多)反而降低了伸長(cháng)率。實(shí)際上含四個(gè)活潑氫的二胺類(lèi)擴鏈劑起一種交聯(lián)劑的作用。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
對于二氨基二苯醚,可能是由于醚鍵的氧原子上的p電子云與兩個(gè)苯環(huán)共軛,使苯環(huán)的負電荷增加從而降低了-N~基的活性,因而導致固化反應慢,推進(jìn)劑力學(xué)性能降低。
a.聚氨酯彈性體存在微相分離,二醇類(lèi)、兩端含二羥基的醚擴鏈劑的加入促進(jìn)了丁羥聚氨酯彈性體的微相分離且增加了硬段的長(cháng)度,故能同時(shí)提高~TPB/IPDI推進(jìn)劑的抗拉強度和伸長(cháng)率,特別是低溫最大伸長(cháng)率。
b.從實(shí)驗結果看, 含四個(gè)活潑氫的二胺類(lèi)擴鏈劑的加入使~TPB/IPDI推進(jìn)劑的伸長(cháng)率顯著(zhù)降低,M0CA和脲可以顯著(zhù)提高推進(jìn)劑的抗拉強 度。
c.擴鏈劑在丁羥推進(jìn)劑粘合劑體系中引入了適量的硬段微區可能是其能大幅度提高力學(xué)性能的主要原因。
聚合物的三種形態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài),只有其處于高彈態(tài)時(shí)在理論上才具有形狀記憶功能;當聚合物處于玻璃態(tài)和粘流態(tài)時(shí),不可能產(chǎn)生形狀記憶功能。結晶度高的聚合物,由于主要顯示其結晶相的性質(zhì),不可能顯示其形狀記憶功能。
形狀記憶聚氫酯各項性能在其玻璃化溫度轉變區域有很大的變化,由于其玻璃化溫度在環(huán)境溫度內,因此,可以利用這一功能開(kāi)發(fā)出不同的智能型材料,且極具廣泛的應用前景。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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